ГОСТ 12072.4-79 Кадмий. Методы определения меди

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
Группа В59
СТАНДАРТ
К А ДМ И Й
Методы определения меди
Cadmium.
Methods o f copper determination
ГОСТ
12072.4-79
ОКСТУ 1709
Дата введения 01.12.80
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой
доле меди от 0,001 % до 0,2 %) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле меди от 0.002 %
до 0,2 %).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918-78.
1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на фотометрическом определении содержания меди с диэтшщитиокарбаматом
свинца в области длин волн 430—455 нм или с купризоном при длине волны 600 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра.
Кислота соляная по ГОСТ 3118. разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Аммоний лимоннокислый по ТУ 6—09—01—768.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300, разбавленный 1:1.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864. раствор 10 г/дм3.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.
Диэтилдитиокарбамат свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,2 г уксуснокис­
лого свинца растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамага натрия.
Через 30 мин раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250—300 см3, прибавляют
10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и встряхивают в течение I мин. Окрашенный
экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия. 10 см3
хлороформа или четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт
окрашивается в желтый цвет, очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта.
К водному раствору в воронке прибавляют 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и
образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют, встряхивая в делительной ворон­
ке с порциями хлороформа паи четыреххлористого углерода по 100 см3. После отстаивания органи­
ческий слой сливают в мерную колбу вместимостью I дм3, разбавляют до метки хлороформом или
четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор переливают для длительного хранения в
склянку из темного стекла с притертой пробкой.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
★
38
ýêñêëþçèâíûå æàêåòû

ГОСТ 12072.4-79 С. 2
Хлороформ или четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.
Вода дистиллированная, очищенная от следов меди: 500 см3 воды встряхивают в делительной
воронке I мин с 10 см3 раствора лиэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом
углероде. Отстоявшийся органический слой отбрасывают. Очистку повторяют до получения бесцвет­
ного органического экстракта.
Купризон по ТУ 6—09—14—1380. раствор 5 г/дм3, навеску реактива массой 0,5 г растворяют в
20 см3 горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, доливают до ИИ) см3 горячим этиловым
спиртом, разбавленным 1:1, перемешивают и охлаждают.
Медь по ГОСТ 859.
Стандартные растворы меди.
Раствор А: навеску меди массой 0,100 г растворяют в конической колбе вместимостью 100 см3 в
10 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и пыпаривают досуха. Приливают 5 см3 соляной
кислоты и снова выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в 20 см3 воды, раствор охлаждают,
переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
I см3 раствора А содержит 0.1 мг меди.
Раствор Б: отмеривают 25 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают
водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.
Индикаторная бумага универсальная по ТУ 6—09—1181.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.3. Проведение анализа с диэтнлднтиокарбаматом свинца
2.3.1. Навеску кадмия массой 1.000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3,
растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха.
Добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривают раствор почти досуха. К остатку приливают 20 см3
соляной кислоты, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после
разбавления в мерной колбе вместимостью 100 см3, в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
М а с с о в а я д о л я м е д и . %
B w C C T H M O C I b Я С р м о и
к о л б ы , с м 1
Л л и к в о ! и а я ч а с т ь
р а с т в о р а , т я г а я д л я
а н а л и г а , с м 1
М а с с а н а в е с к и ,
с о о т в е т с т в у ю щ а я
а л и к в о т н о й ч а с ! и
p a c t в о р а . 1
К о л и ч е с т в о
д о б а в л я е м о й в
д е л и т е л ь н у ю
в о р о н к у с о л я н о й
к и с л о т ы , с м 3
О т 0.001 ло 0,02 _ Весь раствор 1 , 0 0 0
Св. 0.02 » 0.1 1 0 0 2 0 0 . 2 0 0 1 6
* 0 , 1 . 0 . 2 1 0 0 1 0 0 . 1 0 0 1 8
Часть раствора или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3,
добавляют соответствующее количество соляной кислоты, доливают водой до объема 50 см3,
приливают из бюретки 25 см3 раствора диэтилднтзюкарбамата свинца и проводят экстракцию меди
в течение 2 мин. Органический экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 100 см3, выдерживают
10 мин, измеряют оптическую плотность окрашенного раствора в подходящей кювете в области длин
волн 430—455 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в девять из десяти делительных воронок
вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно 1.0; 2,5; 5.0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см3
раствора Б (что соответствует 10, 25, 50. 75. 100. 125, 150. 175 и 200 мкг меди), приливают в каждую
воронку по 20 см3 соляной кислоты, доливают до объема 50 см3 водой, перемешивают, приливают
из бюретки 25 см3 раствора лиэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди, как указано
вп . 2.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­
ниям меди строят градуировочный график.
2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.4. Проведение анализа с купризоном
2.4.1. Навеску пробы кадмия массой 1,00 г помешают в коническую колбу вместимостью
250 см3, растворяют при нагревании в 20 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и
39

С. 3 ГОСТ 12072.4-79
выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Для анализа
берут весь раствор или часть его после разбаатеиия в соответствии с табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля меди, %
Объем раствора аналишруемой
пробы.см1
Объем рас! вора. оюбраиммн
для акали ia, см3
От 0.001 до 0.0!
— Весь раствор
Св. 0.01 * 0.06 ПК) 25
* 0.06 » 0.1 100 10
* 0,1 . 0.2 100 5
Часть раствора или весь раствор помешают в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно
добавляют аммиак до появления осадка гидроксида кадмия, который затем растворяют путем
добавления 1—2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см5 раствора лимоннокислого аммония и
аммиак до pH 9 (по универсальной индикаторной бумаге), охлаждают и добавляют 5 см3 раствора
купризона. Спустя 10 мин доливают водой до метки, перемешивают и через 60 мин измеряют
светопоглошение при длине волны 600 нм, применяя соответствующую кювету. В качестве раствора
сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью
50 см3 отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 4.0; 6,0; 8,0; 10.0; 12,0 см3 стандартного раствора Б (что
соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100: 120 мкг меди), в каждую из колб приливают по 5 см3 раствора
лимоннокислого аммония и далее поступают, как указано в п. 2.4.1. По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим их содержаниям меди строят градуировочный
график.
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди при длине волны
324,7 нм с введением раствора анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-аце­
тиленовое пламя. Навеску кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки и с источником излучения для меди.
Воздух, сжатый под давлением 2105 — 610s Па (2—6 атм).
Ацетилен в баллоне.
Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм3.
Медь марки МО по ГОСТ 859.
Стандартный раствор меди: навеску меди массой 0,100 г помещают в коническую колбу
вместимостью 100—250 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, нагревают до растворения и
удаления оксидов азота, раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью
I дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0.1 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску кадмия массой 1.000—2,500 г помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3, приливают 15—20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения
металла и удаления оксидов азота. Приливают 20—25 см3 воды, охлаждают, количественно переводят
в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор
анализируемой пробы и градуировочные растворы вводят в воздушно-ацетиленовое пламя и изме­
ряют поглощение аналитической линии меди 324,7 нм по ГОСТ 12072.0.
(Измененная редакция, Изм, № I, 3).
3.3.2. Для построения градуировочного графика в одиннадцать из двенадцати мерных колб
вместимостью 100 см3 отмеривают 0.5; 1,0; 2,0; 4,0; 6.0; 8.0; 10.0; 12,5; 15.0; 17,5 и 20,0 см3
стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1.0; 2.0; 4.0: 6,0: 8,0: 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 мг/дм3
40

ГОСТ 12072.4-79 С. 4
меди), в каждую из колб приливают по 10 см3 раствора азотной кислоты 2 моль/дм3, доливают до
метки водой и перемешивают. Готовят только необходимые градуировочные растворы.
При определении из одного раствора таллия, свинца, железа, цинка и никеля в каждую из
указанных выше колб следует добавить такие количества стандартных растворов этих элементов,
которые бы соответствовали их концентрациям в градуировочных растворах соответствующих
стандартов. При этом следует учесть соответствие используемой навески и основы градуировочных
растворов при определении содержания цинка, железа и свинца.
(Измененная редакция, Изм. № I).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю меди (А), %, при фотометрическом определении вычисляют по формуле
Х ~ т 10000 ’
где т — масса навески, соответствующая отобранной аликвотной части, г;
/и, — количество меди, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику,
мкг.
4.2. Массовую долю меди (А), %, при атомно-абсорбционном определении вычисляют по
формуле
(С , - С2) ■ V
т 1 0 0 0 0
где С| — массовая концентрация меди в анализируемом растворе, мг/дм3;
С2 — массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, мг/дм5;
V — объем мерной колбы, см3;
т — масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. № 1,3).
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и резуль­
татов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.
Таблица 3
Массонам доля меди. %
Допускаемое расхождение
параллельны* определений. %
Допускаемое расхождение результате
аналиьа. %
O r 0,0010 до 0.0020 включ. 0.0003 0.0004
Св. 0,0020 . 0.0050 * 0.0005 0,0006
. 0,0050 * 0.0100 . 0.0010 0,0013
* 0.010 . 0.040 * 0,002 0.003
* 0,040 • 0.1 (К) » 0.003 0.004
* 0.10 . 0.20 * 0.01 0.02
(Измененная редакция, Изм. № 3).
41

С. 5 ГОСТ 12072.4-79
ИНФОРМАЦИОННЫ Е ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по
стандартам от 27.08.79 № 3230
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918—78
4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.4-79
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
О б о з н а ч е н и е Н Т Д ,
н и к о т о р ы й д а н а с с ы л к а
Н о м е р п у н к т а
О б о з н а ч е н и е Н Т Д .
н а к о т о р ы й л а н а с с ы л к а
Н о м е р п у н к т а
ГОСТ 859-2001 2.2. 3.2 ГОСТ 12072.0-79 1.1. 3.3.1
ГОСТ 1027-67 2 . 2 ГОСТ 18300-87 2 . 2
ГОСТ 3 1 1 8 -7 7 2 . 2 ГОСТ 20288-74 2 . 2
ГОСТ 3 7 6 0 -7 9 2 . 2 ТУ 6 - 0 9 - 1 1 8 1 - 7 6 2 . 2
ГОСТ 4 4 6 1 -7 7 2 . 2 ТУ 6 - 0 9 - 1 4 - 1 3 8 0 - 7 72 . 2
ГОСТ 8864—71 2 . 2 ТУ 6 - 0 9 - 0 1 - 7 6 8 - 8 9 2 . 2
ГОСТ 11125-84 3.2
6. Ограничение срока действия снято но протоколу .е 5—94 Межгосударственного Совета по
стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12—94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., августе 1984 г., июле
1990 г. (ИУС 5 -8 1 , 12-84, 11-90)
42
ÃÎÑÒ 12072.4-79