ГОСТ 13637.6-93 Галлий. Метод определения селена

ГОСТ 13037.6— М ‘
Предисловие
1. РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом
104 «Полупроводниковая и редкометаллическая продукция. Осо­
бочистые металлы». Государственным институтом редких ме­
таллов (гиредмет)
BHF.CEH Госстандартом России
2. ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации,
метрологии и сертификации (протокол Лк 4 —93 от 19 октября
1993 г.)
За принятие проголосовали:
Н г и м с н о к к и к е г о с у д а р с ц ы
Н 1 * м е - л с * * н и е н а ц и о и а л ы к т о
o p r t u k но С Т 8 я Л * р т * М Ц И М
Республика Армения Армтосстаидаот
Республика Беларусь Бе.тстаидарг
Республике Казахстан Госстандарт Республики Казахстан
Республика Молдова Мо.цовасгандарт
Российская Федерация Госстандарт России
Туркменистан Ттркменгосстандарт
Республика Узбекистан Уагосстандзрт
Украина Госстандарт Украины
3. Постановлением Комитета Российской Федерации по стандар­
тизации, метрологии и сертификации от 02.06.94 № 160 межго­
сударственный стандарт ГОСТ 13637.6— 93 введен в действие
непосредственно в качестве государственного стандарта Рос­
сийской Федерации с 01.01.95
4. ВЗАМЕН ГОСТ 1 3 6 3 7 .6 -7 7
© КПК Издательство стандартов, 1996
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории
Российской Федерации без разрешения Госстандарта России
65
äåêîð èíòåðüåð

У Д К 669.871:546.23.06:354 Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ГАЛЛИЯ
Метод определении селена
Gallium.
.Method for the determination ol selenium
О К С Т У П709
ГОСТ
1 3 6 3 7 .6 -9 3
Дата введения 01.01.95
Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной пере­
менно-токовой вольтамперометрии для определения селена в гал­
лии'(при массовой доле селена от 5 • 10 в до 1 • 10 4 % ).
Метод основан на выделении селена в элементном виде на
коллекторе — сере и определении методом инверсионной перемен­
но-токовой вольтамперометрии с накоплением в растворе серной
кислоты в присутствии ионов бнхромата и меди (II).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа и требования безопас­
ности — по ГОСТ 13637.0—93.
2. АППАРАТУРА. РЕАКТИ ВЫ И РАСТВОРЫ
Весы лабораторные 1 класса но ГОСТ 24104.
Полярограф ППТ-1 или ПУ-1 со стационарным ртутным элект­
родом и электролитической ячейкой полярографа с выносным
анодным отделением. Анодное отделение заливают смесью серной
кислоты, ортофосфорной кислоты и дистиллированной воды в со­
отношении объемов 1:1:2 (меркуроеульфатный электрод сравне­
ния).
Плитка электрическая мощностью 400 Вт.
Водяная баня.
Издание официальное

ГОСТ 136.17.6—93 С 2
Форвакуумный насос марки BM -46IM или аналогичный.
Пробирки стеклянные вместимостью 50 см3.
Палочки стеклянные.
Колбы конические вместимостью 250 см3.
Воронки стеклянные диаметром 75 мм,
Колбы мерные вместимостью 25; 50; 100; 1000 см3.
Мензурки вместимостью 100. 500; 1000 см3.
Цилиндры мерные вместимостью 5 и 10 см3.
Пипетки с делениями на 0.1; 0,2; 1; 2 см3.
Тигли кварцевые вместимостью 50 см1.
Стаканы химические вместимостью 25; 100; 200; 1000 см3.
Стекла часовые диаметром 70 мм.
Фильтры «белая лента».
Фильтровальная бумага.
Этиловый спирт по ГОСТ 18300.
Барий хлористый, ос. ч. по ГОСТ 4108.
Натрий сермоватисто-кислын (натрия тиосульфат) 5-водный по
ГОСТ 27068 — перекрнсталлнзованный. водный раствор концент­
рацией 300 г/дм3.
Кислота сериая особой чистоты по ГОСТ 14262 — очищенная,
концентрированная и растворы концентрацией 9; 0.9 и
0.3 моль/дм3.
Кислота серная очищенная: в стакан вместимостью 1000 см3
наливают 300 см3 бндистнллнрованной воды и осторожно при пе­
ремешивании приливают 300 с><3 концентрированной серной кис­
лоты. Полученный раствор нагревают, приливают 10— 15 см3 вод­
ного раствора серновагисто-кислого натрия. На следующий день
раствор декантируют а упаривают до появления белых паров сер­
ной кислоты. В раствор добавляют 50 мг хлористого бария. Смесь
нагревают до полного растворения сульфата бария, охлаждают,
разбавляют бндистиллированной водой в отношении 1:1. На сле­
дующий день раствор декантируют и упаривают до появления бе­
лых паров серной кислоты.
Калий гидроокись по ГОСТ 24363.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Вода бидистиллированная: дистиллированную воду наливают
в колбу перегонного аппарата вместимостью 2 дм3. В нее насыпа­
ют 1 г гидроокиси «алия и марганцево-кислый калий до интенсив­
ного окрашивания. Раствор кипятят. Собирают среднюю фрак­
цию дистиллята, составляющую '/з взятого объема дистиллиро­
ванной воды, первую и третью фракции отбрасывают.
Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

С . 3 ГОСТ 13 6 3 7 .6 - 9 3
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 концентриро­
ванная и перегнанная.
Царская вояка — смесь концентрированных азотной н соляной
кислот в отношении объемов 1 : 3.
Обратная царская водка — смесь концентрированных азотной
и соляной кислот в соотношении объемов 3:1.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор концент­
рацией 100 г/дм1 н растворе соляной кислоты концентрацией
6 моль/дм3.
Промывная жидкость: раствор гидроксиламина гидрохлорида
разбавляют бидистиллированной водой в отношении 1 : 5 по объему.
Бром по ГОСТ 4109.
Калин двухромовокислый по ГОСТ 4220, водный раствор кон­
центрацией 50 г/дм* в растворе серной кислоты концентрацией
0.9 моль/дм1.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, водный раствор
концентрацией меди 500 мкг/см3 в растворе серной кислоты кон­
центрацией 0.9 моль/дм3.
Серное молоко: <к 10 см3 раствора серноватисто-кислого натрия
добавляют 4 см3 разбавленной серной кислоты 1 : 1 непосредствен­
но перед употреблением (1—2 мин).
Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658.
Селен высокой чистоты.
Раствор селена основной: 100 мг селена растворяют в обратной
царской водке; добавляют 5 см3 концентрированной серной кис­
лоты и упаривают раствор до начала выделения паров серной кис­
лоты, Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимос­
тью 100 см1 и доводят до метки бидистиллированной водой.
1 см3 основного раствора содержит 1 мг селена.
Более разбавленные растворы готовят, разбавляя основной рас­
твор селена раствором серной кислоты концентрацией 0,9 моль/дм3
в день употребления.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300
используют при зарядке электродов в соответствии с инструкцией
к полярографу.
3. П Р О В ЕД ЕН И Е АНАЛИЗА
3.1. Растворение пробы
Навеску галлия массой 1 г растворяют в 10 см3 обратной цар­
ской водки в тигле вместимостью 50 см3. Раствор упаривают досу-
бз

ГОСТ 13437.6— 93 С 4
ха и проводят денитрацию остатка муравьиной кислоты. Для
этого в охлажденный тигель осторожно по каплям добавляют
0,5— I см* муравьиной кислоты и ставят на водяную баню. Эту
операцию повторяют до полного прекращения выделения оксидов
азота. Затем остаток обрабатывают дистиллированной водой и
упариваю: на водяной бане. Избыток муравьиной кислоты удаля­
ют упариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают
дальнейшему ходу анализа. Затем остаток растворяют в 20 см3
гидроксила мина гидрохлорида. Раствор переводят в пробирку
вместимостью 50 см3. Пробирки с раствором помещают в кипя­
щую баню. В них добавляют по 0.5 см4 серного молока и выдер­
живают растворы на водяной бане 3 ч. За это время трижды до­
бавляют -по 0,3 см4 серного молока — через 30 мин, I ч и 3 ч. На
следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен
отфильтровывают через фильтр с.бблой лентой и промывают сна­
чала семь раз промывной жидкостью, а затем пять раз бидистилля­
том. Осадок смывают струей биднетнллята в тигель вместимостью
50 см*. Добавляют в него I см1 концентрированной азотной кис­
лоты. 1 см3 серной кислоты, разбавленной I : I и 0,5 см4 брома. Ти­
гель оставляют под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор
нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упари­
вают на плитке до начала появления паров серной кислоты.
3.2. Полярографирование
К содержимому охлажденного тигля добавляют 5 см4 бидис-
тиллкрованной воды, 0.2 см4 раствора двухромовокнелого калия
и 0,2 см4 раствора сернокислой меди. Содержимое в тигле слегка
нагревают до полного растворения осадка, раствор охлаждают и
переводят в мерный цилиндр вместимостью 50 см4, доводят объем
раствора до 25 см3 бндистиллированяой водой. Полярографирова­
ние анализируемого раствора ведут в ячейки полярографа с вы­
носным меркуросульфатным электродом сравнения. Размер ста­
ционарной ртутной капли должен соответствовать 20 делениям
часового индикатора полярографа. Потенциал накопления минус
0.6 В. продолжительность накопления с перемешиванием 1—3 мни,
время успокоения раствора 15 с. Развертка катодная, скорость
развертки 5 мВ/e, амплитуда 8 МВ. Потенциал пика селена около
минус 1,05 В. Вольтамперограмму каждого раствора снимают три
раза.
3.3. Расшифровка инверсионных вольтами е-
р о г р а м м
Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вер­
шину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания
ветвей пика. Каждая из высот пика не должна отличаться от
г>9

С. 5 ГОСТ 13637.6—93
среднего арнфх1етического значения высоты пика // более чем на
0,2 /Л Если высота первого инка отличается от среднего значения
И более чем на 0,2 Н. то высоту первого пика не учитывают.
Массовую долю селена в пробе определяют по методу добавок.
Добанку разбавленного стандартного раствора селена объемом не
более 0,3 см1 вводят в весь объем полярографнруемого раствора.
Раствор с добавкой полярографируют так же, как и раствор
пробы. Добавка должна увеличивать массу селена в полярогра-
фируемом растворе и высоту пика в 2-3 раза, если содержание се­
лена в пробе X. вычисленное по п. 4.1, не меньше 5 - 10_t %.
Если массовая доля селена в пробе меньше чем 5 - 10~6 то
добавка должна быть 0,05 мкг.
С каждой серией проб проводят два контрольных опыта.
4.1. Массовую долю селена (Л ) в процентах вычисляют по фор­
муле
где т 1 — масса селена » добавке, мкг,
И| — средняя арифметическая высота пика полярографируе-
мого раствора навески пробы за вычетом среднеариф­
метического значения высоты пика селена в контроль­
ном опыте, мм.
т — масса навески галлия в полярографирусмом растворе, г,
//г — средняя арифметическая высота пика раствора навески
пробы с добавкой за вычетом среднеарифметического
значения высоты пика селена в контрольном опыте, мм
v — полярографнруемый объем раствора пробы, см3.
До — объем добавки, см3.
4.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое
значение двух результатов параллельных определений, проведен­
ных из отдельных навесок.
Допускаемые расхождения двух результатов параллельных
определений и двух результатов анализа (разность большего и
меньшего) с доверительной вероятностью Р = 0 ,9 5 приведены в
таблице.
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых до­
лей селена рассчитывают методом линейной интерполяции.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТО В
mr Hy К Г*
р4-Ае
*' v
70

ГОСТ 13637.6— 93 С. в
4.3. Контроль правильности анализа проводят методом добавок
по ГОСТ 25086.
М ассовая д ол я еелсяо. Д о п у с к а е м а расхож дени е. %
5 • 1 0 - в 3 - 1 0 - *
1 . 0 . К М 0 . 5 - 1 0 " »
5 -П О -» • 2 I 0 - *
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУ
МЕНТЫ
Обоапаяемие Н ТД.
i u который дана ссыл ка Номер пункта, раздела
'ГОСТ 4 1 0 8 - 7 2 Р азд. 2
ГО СТ 4 1 0 9 - 7 9 Радд 2
ГОСТ 4 1 6 5 - 7 8 Р азд. 2
ГО С Т 4 2 2 0 - 7 5 Р азд 2
ГОСТ 4 6 5 8 - 73 Р азд 2
ГО СТ 5156 79 P a w 2
ГОСТ 5648— 73 Разд 2
ГО СТ 6709 - 7 2 Р азд 2
(ГОСТ 1 1 ,1 2 5 -8 4 Разд 2
ГО С Т 13637 Л - 9 3 Р азд . ,1
ГОСТ 1 4 2 6 1 - 7 7 Разд 2
Г О С Т 1 4 2 6 2 - 7 8 Р азд. 2
Г О С Т 18ЭСО-87 Разд 2
ГОСТ 2 0 4 9 0 - 7 5 Разд 2
ТО С Т 2 4 1 0 4 - 88 Р азд 2
ГО СТ 2 4 8 6 3 - 8 0 Разд 2
ГОСТ 2 5 0 6 6 - 87 4.3
ГО СТ 2 7 0 6 8 - 8 6 Раз,». 2
71ÃÎÑÒ 13637.6-93