ГОСТ 13979.7-78 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Метод определения аллилизотиоцианатов (аллилового масла)

Группа 1169
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ЖМЫХИ, ШРОТЫ И ГОРЧИЧНЫЙ ПОРОШОК
Метод определения аллили ютиоцианатов (аллилового масла)
Oilcakes, oil meals and pondered muslardsccd cake.
D eterm ination o f Lsothiocyanates
ГОСТ
13979.7-78
ОКСТУ 9146
Дата введения 01.07.79
Настоящий стандарт распространяется на жмыхи, шроты и горчичный порошок, получаемые
при переработке масличных семян горчицы, и устанавливает метод определения аллилиэотиоциа-
натов (аллилового масла).
Метод основан на ферментативном расщеплении синегрина, отгонке выделившегося аллили-
зотиоцианата в раствор гидроокиси аммония и титровании образовавшихся производных тиомоче-
вины раствором марганцовокислого калия.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Отбор проб проводят по ГОСТ 13979.0.
Разд. 2. (Исключен, Изм. № 2).
3. УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЛ ИЛОВОГО МАСЛА
ДЛЯ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ
3.1. Аппаратура, реактивы и материалы
Весы лабораторные по ГОСТ 24104* 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0.0001 г.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 4-го класса точности с погрешностью взвешивания не
более 0,01 г.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающим погрешность темпе­
ратуры не более 3 'С.
Мельница лабораторная.
Плитка электрическая.
Сито с отверстиями диаметром 0,25 мм.
Термометр лабораторный 1-А(Б) 2 по ГОСТ 28498.
Термометр контактный.
Реле.
Колбы конические К Н -1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2 - 5 0 0 - 2; 2 -1 0 0 0 -2 по ГОСТ 1770.
Бюретка 6—1(2)—5 по НТД.
Бюретка 1(2)—1(2)—25(50) по НТД.
Пипетки 1 - 1 - 2 ; 6(7)—1(2)—5; 2 - 1 - 5 0 по НТД.
Цилиндры 1(3)—2(50, 100) по ГОСТ 1770.
Воронки В-36(56)—80 ХС по ГОСТ 25336.
Ступка фарфоровая с пестиком.
Фильтр ФКГ1-40 пор 100 ХС по ГОСТ 25336.
Шарики стеклянные диаметром 5 мм или фарфоровые осколочки.
* С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104—2001 (здесь и далее).
Издание официальное Перепечатка воспрещена
26
òðåáîâàíèÿ ýíåðãåòè÷åñêîé ýôôåêòèâíîñòè çäàíèÿ

ГОСТ 13979.7-78 С. 2
Стаканчики СВ-14/8. 19/9 по ГОСТ 25336.
Вата стеклянная.
Установка для определения, состоящая из:
колбонагревателя с закрытым обогревом;
колбы круглодонной К -1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;
переходной трубки;
холодильника ХПТ-1-300(400)-14/23 ХС по ГОСТ 25336;
насадки:
колб конических К Н -1-250-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Аммиак водный по ГОСТ 3760. раствор с массовой долей 15 %.
Кислота серная, х.ч. или чд.а. по ГОСТ 4204.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор с (КМ п04) = 0,1 моль/дм3.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) х.ч., ч.д.а. по ГОСТ 27068. раствор
с (Na,S,Oj) = 0.1 моль/дм}.
Йод по ГОСТ 4159.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163,растворы с массовой долей 0,5, I %.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 40 %.
Натрий щавелевокислый, х.ч. по ГОСТ 5839. перекристаллизованный.
PH-бумага универсальная индикаторная по ТУ 6—09—1181.
Спирт этиловый, ректификованный, технический по ГОСТ 18300.
Спирт амиловый по ТУ 6—09—3467.
Асбест.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
Фильтры бумажные с красной полосой по ТУ 6—09—1676.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Для приготовления водного раствора марганцовокислого калия с (КМ п04) =
= 0.1 моль/дм3, 3.16 г KMnOj. взвешенного на весах 2-го класса точности, растворяют в 1000 см3
дистиллированной воды, доводят раствор до кипения и оставляют на 1 ч при температуре, близкой
к кипению, закрыв горло колбы конической воронкой.
При выпадении осадка М п02, его отделяют фильтрованием через пористый фильтр или
стеклянную вату и устанавливают массовую концентрацию раствора по щавелевокислому натрию
или по тиосульфату натрия, как описано ниже.
3.2.2. Для перекристаллизации щавелевокислого натрия навеску массой 15 г, взвешенную на
весах 4-го класса точности, растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, затем подщелачивают
(доводя до pH 9—10) 100 см3 раствора гидроокиси натрия и дают осесть не растворимым в воде
вешеслзам. Затем раствор фильтруют и выпаривают до ■/,„ первоначального объема; при этом
выпадают кристаллы оксалата натрия. Осадок отделяют фильтрацией через бумажный фильтр,
помещают в ступку и, растерев в порошок, промывают прямо в ступке два раза дистиллированной
водой. Осадок щавелевокислого натрия подсушивают между листами фильтровальной бумаги и
высушивают при температуре 240—250 *С в сушильном шкафу.
3.2.3. Дзя определения массовой концентрации марганцовокислого калия по щавелевокисло­
му натрию на весах 2-го класса точности взвешивают навеску пере кристалл изо ванного щавелево­
кислого натрия массой 0.2—0,25 г в коническую колбу вместимостью 250 см3. Навеску растворяют
в 100 см3 дистиллированной воды, нагретой до 80—90 "С. добавляют 10 см' раствора серной кислоты
(Н:0 + H2S04) 1:1 и медленно титруют раствором марганцовокислого калия с (КМ п04) =
= 0,1 моль/дм3 до слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.
Поправку к массовой концентрации раствора КМп04 К вычисляют по формуле
К ~ 1 IJ.0 IJ6 ) •
где т — масса щавелевокислого натрия, г;
Г — объем раствора с (КМ п04) = 0.1 моль/дм3, израсходованный на титрование щавелевокис­
лого натрия, см3;
0.0067 — масса щавелевокислого натрия, эквивалентная I см3 раствора с(К М п04) = 0,1 моль/дм3, г.
27

С. 3 ГОСТ 13979.7-78
3.2.4. Для приготовления раствора тиосульфата натрия концентрацией с (Na2S,Ov) =
= 0.1 моль/дм3 на весах 2-го класса точности берут навеску тиосульфата натрия массой 25 г и
растворяют при комнатной температуре в 1000 см3 свежепрокипяченной и охлажденной дистилли­
рованной воды. К полученному раствору добавляют 0,2 г углекислого натрия (соды), взвешенного
на весах 4-го класса точности, и оставляют стоять 10—15 дней, после чего определяют его массовую
концентрацию.
3.2.5. Для определения массовой концентрации тиосульфата натрия на весах 2-го класса
точности берут навеску йодистого калия (не содержащего йодата) массой 2—2.5 г в маленькую
стеклянную бюксу с пришлифованной пробкой. К навеске приливают 0.5 см* дистиллированной
воды. Так как растворение йодистого калия в воде сопровождается сильным понижением темпера­
туры. то перед взвешиванием бюксу выдерживают 15 мин в весовом шкафу. Если снаружи бюкса
покроется влагой, влагу снимают фильтровальной бумагой и затем взвешивают. Отдельно на весах
4-го класса точности взвешивают около 0,4—0.5 г йода и осторожно переносят его во взвешенную
бюксу с раствором Йодистого калия. Бюксу закрывают крышкой и снова взвешивают. Массу
внесенного йода рассчитывают по разнице между массой бюксы с раствором йодистого калия и йода
и массой бюксы с раствором йодистого калия. Взвешенную бюксу переносят в коническую колбу
вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой. Для этого закрытую бюксу вводят в горло
наклоненной колбы, содержащей 200 см' дистиллированной воды и около 1 г йодистого калия,
взвешенного на весах 4-го класса точности. В момент опускания бюксы на дно колбы снимают
крышку с бюксы, которую также опускают в колбу. Полученный таким образом раствор йода
титруют раствором тиосульфата натрия с (N a,S,0,) = 0,1 моль/дм3 до соломенно-желтой окраски.
Затем добавляют 1,5—2,0 см3 раствора крахмала с массовой долей 1 % и титруют до полного
обесцвечивания раствора.
Коэффициент поправки (А-,) раствора тиосульфата натрия вычисляют по формуле
т
V 0.01269 ’
где т — масса навески йода,г;
V — объем раствора тиосульфата натрия с (Na2S20 2) = 0,1 моль/дм5, см5;
0,01269 — масса йода, соответствующая 1 см' раствора тиосульфата натрия с (Na>S2Oj) =
= 0.1 моль/дм', г.
3.2.6. Дтя определения массовой концентрации марганцовокислого калия по тиосульфату
натрия на весах 2-го класса точности берут навеску йодистого катия около 2 г и помещают в
коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой. В колбу добавляют 15 см3
дистиллированной воды, 10 см3 серной кислоты (1:5), из бюретки приливают 25—30 см3 раствора
марганцовокислого калия, разбавляют дистиллирован ной водой до 200 см3 и выделившийся йод
титруют тем же раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого окрашивания раствора. Затем
добавляют I см' раствора крахмала с массовой долей I % и продолжают титрование до обесцвечи­
вания раствора.
Параллельно проводят холостое титрование. Для этого в коническую колбу с притертой
пробкой помешают 25—30 см3 дистиллированной воды. 5 см3 раствора серной кислоты (1:5). 2 г
йодистого калия, взвешенного на весах 2-го класса точности. Смесь хорошо перемешивают, разбав­
ляют водой до 200 см3 и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии
раствора крахмала с массовой долей 0,5 % так же, как пробу.
Коэффициент поправки (А,) к массовой концентрации раствора марганцовокислого калия
вычисляют по формуле
А,
< К - - А',
---Г---
где V, — объем раствора тиосульфата натрия с (N a,S,0,) = 0.1 моль/дм израсходованный на
титрование пробы, см5;
\ — объем раствора тиосульфата натрия с (N a,S,0,) = 0.1 моль/дм3, израсходованный на
титрование холостой пробы, см3;
А, — коэффициент поправки раствора тиосульфата натрия;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.
3.2.7. Из средней пробы образца на весах 4-ю класса точности взвешивают 50—60 г исследу­
емого продукта, измельчают на лабораторной мельнице и просеивают через сито с диаметром
28

ГОСТ 13979.7-78 С. 4
отверстий 0.25 мм до прохода 80 % от массы пробы. В пробе предварительно определяют массовую
долю влаги и летучих веществ по ГОСТ 13979.1.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. В круглодонную колбу вместимостью 500 см3 помещают навеску измельченного по
п. 3.2.6 продукта, массой около 5 г, взвешенную на весах 4-го класса точности. К навеске доба&ляют
300 см3 дистиллированной воды. 20 см3 этилового спирта и I г фтористого натрия, взвешенного на
весах 4-го класса точности.
При анализе горчичного порошка или жмыха, прошедших тепловую обработку, этиловый спирт
вносят после гидролиза синегрина.
3.3.2. При анализе шрота в колбу к навеске шрота добаатяют 300 см’ дистиллированной воды,
1 г фтористого натрия, 20 см5 этилового спирта и 2,5 г семян горчины с известным содержанием
аллил изотиоцианата.
3.3.3. Горло колбы плотно закрывают пробкой, содержимое колбы перемешивают взбалтыва­
нием и проводят ферментативное расщепление тиоглюкозидов в течение 2,5—3 ч при температуре
18-22 ’С.
По окончании ферментирования колбу 2
ставят на колбонагреватель / в соответствии с
чертежом, укутывают асбестом и присоединяют к
холодильнику 4установки с помощью переходной
трубки 3.
При анализе жмыхов и шротов в колбу, во
избежание вспенивания и перебросов, добавляют
несколько стекзянных шариков и 0,5 см3 амило­
вого спирта.
К нижнему концу трубки холодильника
через насадку 5 присоединяют последовательно
две колбы вместимостью 250 см3, приемную 6,
контрольную 7. В приемную колбу приливают
30 см5, а в контрольную 15 см5 водного раствора
аммиака плотностью 0.942 кг/м’.
На приемной колбе делают отметку, соответ­
ствующую объему жидкости 200 см3. Концы при­
соединенных с помошью шлифов к колбам 6 и 7
трубок насадки 5 должны быть погружены в рас­
твор аммиака.
3.3.4. Включают колбонагреватель и отгоня­
ют около 170 см5 поды вместе с летучими изотио-
цианатами в приемную колбу. Затем продолжают
отгонку еше 2—3 мин.
Летучие изотиоцианаты в приемной колбе
связываются с аммиаком с образованием нелету­
чих тиопроизводных.
3.3.5. По окончании отгонки отсоединяют
вместе с насадкой приемную и контрольную
колбы, а затем выключают колбонагреватель. Это
необходимо для предотвращения обратного заса­
сывания дистиллята в холодильник и реакцион­
ную колбу.
Холодильник промывают 2—3 см3 дистиллированной воды, собирая промывные воды в при­
емную колбу.
Содержимое приемной и контрольной колб переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3,
колбы ополаскивают водой и промывные воды приливают в ту же колбу. Доводят объем жидкости
в мерной колбе дистиллированной водой до 500 см3, тщательно перемешивают и используют для
определения изотиоцианатов.
3.3.6. Из мерной колбы отбирают 50 см3 дистиллята, вносят в коническую колбу вместимостью
250 см3 и добавляют 2,5 см3 концентрированной серной кислоты. Подготовленную пробу титруют
раствором марганцовокислого калия с (КМ п04) = 0,1 моль/дм3 до появления слабо-розовой, не
исчезающей в течение 3—5 с окраски.
Установка для определения щотноинанагов
/ — к о л б о н а г р с н а г е л ь , 2— к р у г л о д о н н а я к о л б а : 3 — п е р е ­
х о д н а я т р у б к а : 4 — х о л о д и л ь н и к: 5 — н а с а д к а :
6. 7 — п р и е м н ы е к о л б ы
29

С. 5 ГО С Т 13979.7-78
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю аллил изотиоцианата (АИТЦ) в горчичном порошке в процентах рассчи­
тывают на абсолютно сухое вещество по формуле
АИТЦ
0.002479 К • V. ■ К • 100 • 100
раствора с (КМ п04)
К
У:
К
т
tv
У3 - от (100 - W )
где 0.002479 — масса аллил изотиоцианата, эквивалентная 1 см3
= 0.1 моль/дм3, г;
— объем раствора КМпО*, израсходованный на титрование пробы, см3;
— исходный объем дистиллята, см3;
— объем дистиллята, израсходованный на титрование, см’;
— поправка к концентрации раствора КМп04;
— масса анализируемого образца, г;
— массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом образце, %.
3.4.2. При анализе жмыха или шрота сначала вычисляют массовую долю аллнлизотиоцнаната,
(А) в процентах, содержащегося в семенах, внесенных в жмых и шрот, при фактической масличности
и влажности по формуле
0.002479- Ул - У, - К - 100
X — .
К , • т
Затем количество аллилиэотиоцианата {А) в граммах, внесенное с этими семенами в анализи­
руемую пробу, вычисляют по формуле
_ Рт
A ~ ~ i W
где Р — масса семян, г;
т — массовая доля аллнлизотиоцнаната в семенах, использованных для анализа, рассчитанная
при фактической масличности и влажности. %.
Массовую долю аллилизотионианата в жмыхе и шроте (АИТЦ) в процентах рассчитывают на
абсолютно сухое вещество по формуле
АИГЦ
0 .0 0 2 4 7 9 У 0 К,
*1
К А] — - A i100 100
(ню- т
I см3 раствора с (КМп()4) =где 0,002479 — масса аллнлизотиоцнаната, эквивалентная
= 0,1 моль/дм3, г;
К) — объем раствора КМпО., израсходованный на титрование пробы, см3;
— исходный объем дистиллята, см3;
— объем дистиллята, израсходованный на титрование, см3;
— поправки к концентрации раствора К.Мп04;
— масса озлилизотнонианата. внесенного с семенами в качестве фермента, г;
— масса анализируемого образца, г;
W — массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом образце, %.
3.4.3. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов
двух параллельных определений.
Расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 0,05 %.
Все вычисления проводят с точностью до третьего десятичного знака и округляют до второго
десятичного знака.
Разд. 3. (Измененная редакция, Изм. .V 2).
У,
у;
к
л
т
Разд. 4. (Исключен, Изм. № 2).
30

ГО С Т 13979.7-78 С. 6
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нишевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
А.Б. Белова, канд. техн. наук; Л.М. Заводцова, каид. техн. наук; М А Великоростова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов
Совета Министров СССР от 15.05.78 № 1295
3. ВВЕДЕН ВЗАМЕН ГО С Т 13979.7-69
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
О б о ? к а ч е н я с Н Т Д , на
к о т о р ы й д а н а с с ы л к а
П о м е р п у н к т а
О б о з н а ч е н и е Н Т Д . н а
к о т о р ы й д а н а с с ы л к а
Н о м е р п у н к т а
ГОСТ 8 3 - 7 9 3.1 ГОСТ 13979.0-86 1.1
ГОСТ 1770-74 3.1 ГОСТ 13979.1-68 3.2.7
ГОСТ 3 7 6 0 -7 9 3.1 ГОСТ 18300-87 3.1
ГОСТ 4 1 5 9 -7 9 3.1 ГОСТ 20490-75 3.1
ГОСТ 4 2 0 4 -7 7 3.1 ГОСТ 24104-88 3.1
ГОСТ 4 2 3 2 -7 4 3.1 ГОСТ 2 5336-82 3.1
ГОСТ 4 3 2 8 -7 7 3.1 ГОСТ 27068-86 3.1
ГОСТ 4 4 6 3 -7 6 3.1 ГОСТ 2 8 4 9 8 -9 0 3.1
ГОСТ 5 8 3 9 -7 7 3.1 ТУ 6 - 0 9 - 1 1 8 1 - 7 6 3.1
ГОСТ 6 7 0 9 -7 2 3.1 ТУ' 6 - 0 9 - 1 6 7 6 - 7 7 3.1
ГОСТ 10163-76 3.1 ТУ 6 - 0 9 - 3 4 6 7 - 7 3 3.1
ГОСТ 12026-76 3.1
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стан­
дартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6—93)
6. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1983 г., декабре 1988 г. (ИУС 3—84,
4 -8 9 )
31
ÃÎÑÒ 13979.7-78