ГОСТ 14047.5-78 Концентраты свинцовые. Фотометрический и титриметрический методы определения мышьяка

БЗ 9—98
ГОСТ 14047.5—78
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ И ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Издание официальное
••
ч
И П К И ЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
М о с к* а
äåêîðàòèâíûå óêðàøåíèÿ

УДК «2.344-15 : 546.19.06 : 006.354 Групп* А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНД APT
КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
Фотометрический и тктрнметрнческий методы
определения мышьяка
Lead concentrates. Determination of arsenic.
Photometric and litrimctric methods
Г О С Т
14047.5-78
ОКСТУ 1725
Дата введения 01.01.80
Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает
фотометрический и тшримстрический методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 % и
выше.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.
1я. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
la. 1. Свинцовый концентрат содержит в виде минералов соединения свинца, цинка и меди
(сульфиды, сульфаты, карбонаты) и относится согласно ГОСТ 12.1.005 к веществам 1 класса
опасности, токсичен, пожаро- и взрыЛЗбезопасен.
Вид опасности — отравление. Пыль свинцового концентрата поступает в организм работающих
через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт и кожу, вызывая изменения в нервной системе,
крови, сосудах, обменные и эндокринные нарушения и изменения желудочно-кишечного тракта.
(Измененная редакция, Изм. JV? 2).
1а.2. Предельно-допустимая концентрация (ПДК) свинца и его соединений в воздухе рабочей
зоны по ГОСТ 12.1.005 максимально разовая — 0,01 мг/м3, среднесменная — 0,007 мг/м3.
1а.З. Контроль за содержанием свинцового концентрата в воздухе рабочей зоны производст­
венных помещении — по ГОСТ 12.1.007.
Анализ проб воздуха следует проводить в соответствии с ГОСТ 12.1.016 и по правилам
определения вредных веществ в воздухе рабочей зоны, утвержденным Минздравом.
1а.2, 1а.З. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
la.3.1. Пробы свинцового концентрата, поступившие на анализ, необходимо хранить в пакетах
из плотной бумаги, а реактивы применяемые для анализа, — в шкафах или боксах, оборудованных
вентиляцией.
la.3.2. Подготовка проб к анализу (растворение, сплавление, обжиг, купелирование, экстра­
кция) должна проводиться в шкафах, оборудованных местным отсасывающим устройством.
1а.3.3. Помещения лаборатории должны иметь приточи о-вытяжную вентиляцию — по
ГОСТ 12.4.021.
1а.3.4. Помещения лаборатории и их освещение должны соответствовать СН 245—71 и СНиП
П -4-79.
1а.3.5. Лаборатория должна обеспечиваться специальными бытовыми помещениями и устрой­
ствами согласно СНиП П-92—76 по Ша группе производственных процессов.
1а.3.1—1а.3.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
___________________________________
Издание официальное Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Переиздание с Изменениями

ГОСТ 14047.5-78 С. 2
la.4. При использовании сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа
требуется соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под
давлением, утвержденные Госгортехнадзором.
1а.5. Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных для организма веществ,
выделяющихся при распылении анализируемых растворов в пламя, горелку пламенного эмиссион­
ного и атомно-абсорбционного спектрофотометров следует помещать во внутрь вытяжного устрой­
ства, оборудованного защитным экраном.
!а.6. Все электроустановки и электроаппаратура, применяемые при анализе свинцовых кон­
центратов, должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.019, ГОСТ 12.2.007.0, а также правилам
технической эксплуатации и правилам техники безопасности при их экештуатации, утвержденным
Госэнергонадзором.
Элементы оборудования и установок должны быть окрашены в сигнальные цвета и оборудо­
ваны знаками безопасности в соответствии с ГОСТ 12.4.026.
1а.7. Обезвреживание и удаление отходов, образующихся в результате проведения анализа
свинцовых концентратов, необходимо проводить в месте, специально отведенном для этих целей, в
соответствии с правилами по обезвреживанию и удалению токсичных отходов, утвержденными
санитарно-эпидемиологической службой Минздрава.
1а.8. Пожарная безопасность лабораторных помещений должна обеспечиваться в соответствии
с требованиями ГОСТ 12.1.004. Помещения химической лаборатории должны быть оснащены
средствами огнетушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009.
1а.4—1а.8. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
1а.9. Работающие со свинцовым концентратом должны пользоваться средствами индивиду­
альной защиты: специальной одеждой по ГОСТ 12.4.103, респираторами по ГОСТ 12.4.034, голов­
ными уборами, полихлорвиниловыми рукавицами или перчатками и защитными очками по
ГОСТ 12.4.013* согласно типовым отраслевым нормам бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви
и предохранительных приспособлений рабочим и служащим.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЫШЬЯКА
•вт 0,01 до 0,2 %)
Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим
восстановлением его сернокислым i-идразином в слабо кислом растворе до молибденовой сини и
фото.четрировании окрашенного раствора.
От сопутствующих элементов мышьяк (III) отделяют экстракцией четырехлористым углеро­
дом из раствора соляной кислоты 9 моль/дм1, содержащего 0,1 М йодида калия.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр или фотоэлекгроколориметр;
кислоту азотную по ГОСТ 4461;
кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1 : 1 и 1 : 5;
кислот)' соляную по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3, очищенную от мышьяка следующим
образом: в 500 см3 соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор переносят в
делительную воронку вместимостью 500 см3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и
встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой. Водный слой еще раз
экстрагируют 25 см3 четыреххлористого углерода. Органический слой отбрасывают.
кислоту соляную, раствор с (НС1) - 9 моль/дм3. Готовят из очищенной от мышьяка соляной
кислоты разбавлением водой 3:1;
гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм3;
аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты,
разбавленной 1:5;
молибдат-гидразиновый реактив: 20 см3 раствора молибденовокислого аммония разбавляют до
95 см3 водой, приливают 2,5 см3 сернокислого гидразина и перемешивают. Готовят в день употреб­
ления;
натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3;
• На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.013—97.

С. 3 ГОСТ 14047.5-78
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3;
калий йодистый по ГОСТ 4232;
титан треххлористый по ТУ 6-09-01-756;
углерод четырехлористый по ГОСТ 20288;
фенолфталеин по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор 1 г/дм3;
ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;
стандартные растворы мышьяка:
раствор А. 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 5—10 см3
раствора едкого натра, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, нейтрализуют по фенол­
фталеину раствором серной кислоты, разбавленной 1 : 5, и доливают до метки водой.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка;
раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до
метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 10 мкг мышьяка.
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску свинцового, концентрата массой 0,1000—1,0000 г растворяют в 20 c m j азотной
кислоты. Прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1 :1 , и осторожно выпаривают до паров
серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют.
Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой. Из осветленной
части раствора берут аликвотную часть, содержащую 10—20 мкг мышьяка, и переносят в делитель­
ную воронку. Прибавляют по каплям раствор трехлористого титана до сиреневого цвета и в избыток
0,2 см3. Прибавляют трехкратный объем соляной кислоты, 20 см3 четыреххлористого углерода и
встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться н сливают органический слой в другую делительную
воронку. Экстракцию с 20 см3 четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический
слой к первому. Объединенные экстракты промывают 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм5,
встряхивая 15—20 с. Промытый экстракт сливают в другую делительную воронку, где встряхивают
с 10 см3 воды. При этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракцию мышьяка с 10 см3 воды
повторяют. Объединенные реэкстракты сливают в коническую колбу вместимостью 100 см3.
Добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски.
Через 5 мин прибавляют 20 см3 молибдат-гидразинового реактива и кипятят 5—10 мин в
закрытой колбе. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до
метки молибдат-гидразиновым реактивом.
Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколоримстрс или на спектрофото­
метре в области длин волн 660—680 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя
раствора.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит вода.
Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в
результат анализа соответствующей поправки.
Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью по 100 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0, 5, 10, 20,
30, 40 и 50 мкг мышьяка, разбавляют до 20 см3 водой, прибавляют по каплям раствор марганцово­
кислого калия до розовой окраски. Через 5 мин прибавляют 20 см3 молибдат-гидразиново го реактива
и далее анализ продолжают, как указано в п. 2.2.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­
ниям мышьяка строят градуировочный график.
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле
«lJ M O O
Л ~ И, ■ m • 10* ’
где т , — количество мышьяка, найденное по градуировочному график)', мкг;
V— объем мерной колбы, см3;
И, — объем аликвотной части раствора, см3;
т — масса навески концентрата, г.

ГОСТ 14047.5-78 С. 4
2.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и допускаемое
расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности Р т 0,95 не должно
превышать величины, указанной в табл. 1.
Массовая доля мышьяка
Допускаемое расхождение между
параллельными определениями
Допускаемое расхождение между
результатами анализа
От 0,01 до 0,03 0,005 0,008
Св. 0.03 * 0,06 0,01 0,015
► 0,06 * 0,1 0,02 0,025
* 0,1 е 0,3 0,03 0,035
(Измененная редакция, Изм. N° 2).
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЫШЬЯКА
свыше 0,2 %)
Метод основан на титровании трехвалентного мышьяка бромноватокислым калием после
отделения его от мешающих определению элементов дистилляцией в виде трихлорида в присутствии
сернокислого гидразина и бромистою калия.
3.1. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют:
установку для отгонки трехлористого мышьяка (см. чертеж);
потенциометр с платиновым индикаторным электродом (в качестве электрода сравнения
применяют каломельный электрод);
кислоту азотную по ГОСТ 4461;**
кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1 : 9;
гидразин сернокислый по ГОСТ 5841;
калий бромистый по ГОСТ 4160;
калий бромноватокислый по ГОСТ 4457, раствор с U КВЮ3) *■ 0,02 моль/дм3;
готовят следующим образом: 0,5567 г и дважды псрскристаллизованной и высушенной при
180 4С соли растворяют в воде и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см5. Раствор
разбавляют до метки водой и перемешивают;
метиловый оранжевый (пара-димстиламиноазобснзолсульфокислый натрий) 0,1 %-ный рас­
твор.
(Измененная родах пня, Изм. Ns 2).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,5000—1,0000 г, в зависимости от содержания
мышьяка, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 15—20 см3 азотной
кислоты, нагревают в течение 5—10 мин, затем приливают 20 см3 разбавленной 1: 1 серной кислоты
и вновь нагревают до появления паров серной кислоты. Охлаждают, обмывают стенки колбы водой
и повторяют нагревание до появления паров серной кислоты. После охлаждения раствора приливают
40—50 см3 воды и кипятят в течение 3—5 мин. Раствор слегка охлаждают переносят в перегонную
колбу вместимостью 500 см3, пользуясь при этом разбавленной 1 : 9 соляной кислотой. К раствору,
объем которого равен 140—150 см3, прибавляют 1—2 г гидразина, 1 г бромистого калия, 150 см3
концентрированной соляной кислоты и закрывают колбу пробкой с насадкой.
В приемник и контрольный приемник наливают 50—60 см3 воды. Раствор в перегонной колбе
нагревают до кипения. Дистилляцию трихлорида мышьяка продолжают до тех пор, пока объем
раствора в приемнике нс достигнет 200 см3. Дистиллят переводят в коническую колбу вместимостью
500 см3, нагревают до 60—70 'С , добавляют 2—3 капли раствора метилового оранжевого и титруют
мышьяк раствором бромноватокислого калия до исчезновения розовой окраски. К концу титрование
ведут медленно и при энергичном перемешивании.

С. 5 ГОСТ 14047.5-78
Уст»воюй» для дяспидяцян мышьяк»
1 — перегоним колба вместимость» 500 см5; 2 — капельная вороши;
J — насааха с брызгоуловнтслсм; 4— водяной холодильник, 5 — приемник
(коническая колба вместимостью 250 см5); 6 — стеклянная трубка с груше­
видным расширением; 7 — контрольный приемник (коническая колба
вместимостью 250 см3)
Мышьяк в растворе может быть определен потенциометрическим методом. Нагревание в этом
случае нс требуется.
(Измененная редакция, И хм. № 2).
3.3. О б р а б о т к а результатов
3.3.1. Массовую долю мышьяка (Хх) в процентах вычисляют по формуле
* 1
TV- 100
т
>
где Т — титр 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия по мышьяку, равный
0,000749 г/см3;
V— объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
m — масса навески концентрата, г.
3.3.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и допускае­
мое расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно
превышать величины, указанной в табл. 2.

ГОСТ 14047.5-78 С. 6
Массовая доля мышьяка
Допускаемое расхождение между
параллельными определениями
Допускаемое расхождение между
результатами анализа
От 0,1 до 0,3 0,03 0,05
Св. 0,3 ► 0,7 0,05 0,1
* 0,7 * 2 0,15 0,2
* 2 * 3 0,2 0,25
(Измененная редакция, Изм. № 2).

С. 7 ГОСТ 14047.5-78
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
М.Г. Саюн, К.Ф. Гладышева, В.А. Колесникова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по
стандартам от 23.08.78 № 2310
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14047.5-71
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на
который дана ссылка
Номер пункта, подпункта
Обозначение НТД, на
который дана ссылка
Номер пункта, подпункта
ГОСТ 12.1.004—91 1а.8 ГОСТ 3765-78 2.1.1
ГОСТ 12.1.005-88 la .l, la.2 ГОСТ 4160-74 3.1.1
ГОСТ 12.1.007-76 la.3 ГОСТ 4204 - 77 2.1.1, 3.1.1
ГОСТ 12.1.016—79 U.3 ГОСТ 4232-74 2.1.1
ГОСТ 12.1.019-79 Ia.6 ГОСТ 4328-77 2.1.1
ГОСТ 12.2.007.0-75 la.6 ГОСТ 4457-74 3.1.1
ГОСТ 12.4.009-83 la.8 ГОСТ 4461-77 2.1.1, 3.1.1
ГОСТ 12.4.013-85 la.9 ГОСТ 5841-74 2.1.1, 3.1.1
ГОСТ 12.4 021—75 la.3.3 ГОСТ 20288-74 2.1.1
ГОСТ 12.4.026-76 la.6 ГОСТ 20490-75 2.1.1
ГОСТ 12.4.034-85 la.9 ГОСТ 27329-87 1.1
ГОСТ 12.4.103-83 la.9 ТУ 6-09-5360-87 2.1.1
ГОСТ 1973-77 2.1.1 TV' 6-09-01-756—8S 2.1.1
ГОСТ 3118-77 2.1.1, 3.1.1
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного Совета по стандар­
тизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июле 1984 г., нюне 1989 г.
(ИУС 11-84, 10-89)
Редактор Т.С. Шеко
Технический редактор В Н Прусакове
Корректор А4.С. Кабагиова
Компьютерная ворстха С.В Рябовой
Изд лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 07.0* 99. Подписано в печать 30.0* 99 Усл.печл. 0,93. Уч.-юдл. 0,70.
Тираж 133 ?ю. С 2757. Зак. 373.
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ
Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник", Москва. Лялин нор., 6
Плр NJ 080102
ÃÎÑÒ 14047.5-78