ГОСТ 14339.5-91 Вольфрам. Методы спектрального анализа

УДК. 669 27:543.06:006.354 Группа В54
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАН ДА РТ СОЮЗА ССР
ВОЛЬФРАМ
Методы спектрального анализа
Tunjistcn Methods of spectral analysis
ГОСТ
14339.5—91
ОКСТУ 1709
Дата введения 01.01.93
Настоящий стандарт устанавливает спектральные методы оп­
ределения примесных элементов алюминия, ванадия, висмута,
гафния, железа, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, маг­
ния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, ни­
обия, олова, свиниа, сурьмы, тантала, титана, хрома, цинка,
циркония в металлическом вольфраме (в виде прутка, штабика,
ленты, проволоки), в оксиде вольфрама, ларавольфрамате аммо­
ния, вольфрамовой кислоте, карбиде вольфрама.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — но ГОСТ 29103.
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Требования безопасности — по ГОСТ 29103.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,
.МАТЕРИАЛЫ И “РЕАКТИВЫ
Универсальный генератор постоянного тока УГЭ-4, работаю­
щий в режиме дуги постоянного тока, или любой выпрямитель,
обеспечивающий постоянный ток силой 15 А при напряжении
220 В. При этом напряжение на электродах должно быть не ме­
нее 40 В.
Установка фотоэлектрическая типов МФС-8; МФС-4 или дру­
гая подобного типа-
Издание официальное
Настоящий стандарт нс может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта СССР
11
êðàñèâûå âîðîòíèêè

С. 2 ГОСТ 14339.5-91
Спектрограф кварцевый типов ИСП-30, ИСП-22 или другой
спектрограф средней дисперсии.
Спектрограф типов ДФС-13 или ДФС-8 с решеткой 600 шт./мм,
работающий в первом порядке или любой другой спектрограф
большой дисперсии.
Спектропроектор типов СПП-2, ДСП-1, ПС-18 или другой подоб­
ного типа.
Микрофотометр нерегистрирующий типов МФ-2, МФ-4 в не-
регистрнрующем режиме или другой подобного типа.
Муфельная печь с термопарой, обеспечивающая нагрев до
1100°С.
Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ-600—2 по
ГОСТ 14919.
Шкаф сушильный или инфракрасная лампа для подсушивания
стандартного образца (СО) и угольных смесей.
Весы аналитические типов ВЛА-200М, ВЛР-200 или другие по­
добного типа.
Весы торсионные типа ВТ, обеспечивающие необходимую
точность взвешивания.
Весы технические грузоподъемностью до 200 г по ГОСТ 23711,
ГОСТ 2367G.
Секундомер.
Скальпель из нержавеющей стали или шпатель из органическо­
го стекла.
Пинцет из нержавеющей стали.
Трамбовка из органического стекла или нержавеющей стали
для уплотнения смеси.
Ступка с пестиком из органического стекла, халцедона, агата
или яшмы.
Бокс настольный для подготовки проб и СО, любой конструк­
ции, удобный в работе.
Чашки и тигли кварцевые по ГОСТ 19908 или платиновые по
ГОСТ 6563.
Чашки и тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Ступка механическая или любое другое приспособление, обес­
печивающее необходимое перемешивание проб.
Токарный настольный станок или любое другое приспособление
для заточки угольных и графитовых электродов.
Штангенциркуль 0—250 с ценой деления 0,05 мм, 0— 125 с це­
ной деления 0.1 мм по ГОСТ 166.
Угольные электроды диаметром 6 мм марок С-2, ос. ч. 7—4.
Угольный порошок, получаемый при заточке угольных, графи­
товых электродов или порошок марки ос. ч. 7—4.
Графит по ТУ 4 8 - 1 2 - 5 2 или ТУ 1 4 -5 -2 0 3 .
Фотографические пластинки ПФС-01, ПФС-02, ПФС-03,
12

ГОСТ 14339 5 -9 1 С. 3
ПФС-05. ПФП-01 размерами 9X12, 9X24, 13X18 см или другие
контрастные фотопластинки.
Ослабитель кварцевый девятиступенчатый и трехступенчатый.
Вата медицинская гигроскопическая но ГОСТ 5556.
Алюминия оксид безводный, ч. д. а.
Вольфрама оксид спектрально-чистый.
Молибдена оксид спектрально-чистый.
Ванадия оксид, х. ч.
Гафния оксид, х. ч.
Висмута оксид по ГОСТ 10216.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929 или ос. ч.
Железа оксид по ТУ 6—09—5346.
Кадмия оксид по ГОСТ 11120.
Кальция оксид по ГОСТ 8677.
Кобальта оксид по ГОСТ 4467.
Кремния оксид (кислота кремниевая безводная) по ГОСТ
9428.
Калия йодит по ГОСТ 4232.
Калия хлорид по ГОСТ 4234.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Магния оксид по ГОСТ 4526.
Марганца оксид по ГОСТ 4470.
Меди (11) оксид по ГОСТ 16639.
Мышьяка оксид х. ч.
Натрия хлорид по ГОСТ 4233.
Натрия фторид по ГОСТ 4463.
Никеля оксид по ГОСТ 4331.
Ниобия оксид х. ч.
Олова оксид ч. д. а.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Свинца оксид.
Сурьмы оксид.
Тантала оксид, ч. д. а.
Титана оксид, ч. д. а.
Хрома оксид безводный, ч. д. а.
Цинка оксид по ГОСТ 10262.
Циркония оксид, ч. д. а.
Эфир этиловый по ГОСТ 22300.
Возможно применение других соединений с кислородом и реак­
тивов квалификации х. ч., ч. ”д. а., ос. ч., гарантирующих качество
анализов.
Проявитель:
Раствор I:
метол (пара-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664 — 2 г;
13

'С. 4 ГОСТ 14339.5—91
гидрохинон (парадиоксибснзол) по ГОСТ 19627— Юг;
натрий серннстохнслый по ГОСТ 195 — 52 г;
калий бромистый по ГОСТ 4160— 2 г;
вода дистиллированная до 1000 см3.
Раствор II:
натрии углекислый по ГОСТ 83 — 44 г;
вода дистиллированная-до 1000 см3.
Одинаковые объемы растворов 1 и II сливают вместе перед про­
явлением, которое проводят при (20*.I) °С.
Фиксаж:
натрий сгрновагистолислый (натрия тиосульфат) 5-водный по
ГОСТ 27068-300 г;
аммонии хлористый по ГОСТ 3773 — 60 г:
натрий серслстокпслый по ГОСТ 195 — 45 г;
.вода дистиллированная до 1000 см1.
Допускается применение другого контрастного проявителя.
4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ ( М 0 - 5- 6 10 -*%).
ЖЕЛЕЗА (110 > -210 >%), КАЛЬЦИЯ (ЫО-^—ЫО-* %),
КРЕМНИЯ (МО л—6-10 J %). МАГНИЯ (1Ю * -0 1 0 * Ч»),
МОЛИБДЕНА (8-Ю - • 3 1 0 - %), МЫШЬЯКА ( Ы 0 - > - 6 - 10"» "+).
НАТРИЯ (2 10-> -6 10- *%) н НИКЕЛЯ (2 10 »—6-10-» %)
. 4.1. Сущность метода
Метод основап на ослаблении спектра вольфрама созданием в
источнике возбуждения спектра условий, способствующих обра­
зованию труднолетучмх соединений вольфрама с последующим
фракционным испарением примесей. Перевод в труднолетучие
соединения достигается нагреванием смссн оксида вольфрама с
угольным порошком в дуге постоянного тока, а усиление спектра
примесей достигается введением носителей.
4.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы,
приведенные в разд. 3.
4.3. И од г о т о в к а к анализу
4.3.1. Подготовка проб к анализу
Пробы вольфрама и его соединений переводят в оксид вольфра­
ма двумя способами.
4.3.1.1. Первый способ — прокаливание в муфе­
льной печи
Пребы вольфрама в виде стружки, мелких кусочков от штаби-
ка, прутка, ленты или проволоки предварительно промывают
эфиром для очистки от следов жира и сушат на воз дуя с или при
температуре не выше 50°С. Для удаления механических примесей,
вносимых при измельчении пробы, вольфрам обрабатывают в поре-
14

ГОСТ 14339.5—91 С. 5
гнанной соляной кислоте (1:1) в течение 5—10 мин при нагрева­
нии. От аквадага поверхность проволоки очищают протравливани­
ем в кипящем растворе пероксида водорода с массовой долей 3 %.
Затем дважды промывают дистиллированной водой.
Очищенные пробы, а также порошок металлического вольфрама
и карбида вольфрама прокаливают при 600—650 °С до оксида
вольфрама.
Прокаливание проводят в кварцевых или платиновых чашках
или тиглях.
Пробы вольфрамовой кислоты (H2WO<) обезвоживают и про­
каливают в течение 2 ч при 600 —650 °С до оксида вольфрама.
Пробы паравольфрамата аммония переводят в оксид вольфра­
ма прокаливанием при 600—650 °С в течение 1,5 ч.
4.3.1.2. Второй способ — растворение в кислоте
Пробы вольфрама от штабика, прутка, ленты в виде мелкой
стружки и вольфрамовую проволоку диаметром более 40 мкм пе­
ред окислением очищают от поверхностных загрязнений, как ука­
зано выше. Пробы переводят в оксид вольфрама растворением в
растворе пероксида' водорода с массовой долей 30 % (20 см1 перок­
сида водорода на 1,0 г вольфрама) при слабом нагревании. После
полного растворения пробы раствор выпаривают досуха на элект­
роплитке с закрытой спиралью. Сухой остаток прокаливают в му­
фельной печи при 550—570 °С в течение 30 мин в платиновых, квар­
цевых или фарфоровых тиглях.
Растворение можно (проводить в смеси фтористоводородной и
азотной кислот в соотношении 3:1 (15 см3 HF и 5 см3 HNOj на
1,0 г вольфрама). Растворение проводят в платиновой чашке.
4.3.2. Приготовление стандартных образцов
Приготовление СО приведено в приложении 1.
4.3.3. Приготовление угольных электродов и угольной смеси
Угольные электроды вытачивают, как показано на чертеже и в
табл. 1 (типы 1, II, HI, V) и обжигают в дуге постоянного тока при
силе тока 10 Л в течение 15—20 с.
В зависимости от диапазона определяемых концентраций в про­
бе возможно использование нижних электродов с кратером диамет­
ром 3 мм и глубиной 5 мм (для средних и больших содержаний)
или с кратером диаметром 3,5—4,0 мм и глубиной 8—9 мм (для
средних и малых содержаний).
Угольная смесь состоит из угольного порошка и оксида меди с
массовой долей 5 % и готовится перемешиванием в ступке.
Смесь (перемешивают всухую в течение 20—30 мин, затем до­
бавляют спирт и перемешивают 75 мин. Спирт может добавляться
несколько раз по мере испарения; смесь во время перемешивания
должна быть в виде густой сметаны. Затем смесь подсушивается
при температуре не выше 70 °С.
!5

С. 6 ГОСТ 14339.-5—91
После этого смесь снова перемешивают 30—40 мин н оконча­
тельно сушат при (105±5) °С в сушильном шкафу или под ин­
фракрасной лампой. Па приготовление 10 г смеси требуется
30—40 см3 спирта.
4.4. П р о ве д е и ие анализа
4.4.1. Подготовленные к анализу пробы (п. 4.3.1) и СО смеши­
вают в течение 5 —7 мин в механической ступке или в течение
10 мин вручную с угольной смесью в соотношении 1:1 (200—240 мг
W 03 и 200—240 мг угольной смеси). Навески проб. СО и угольной
смеси берут на торсионных или аналитических весах. Ступки и
пестики протирают ватой, смоченной спиртом 1 см3 на одну про­
бу, после каждого перемешивания. Полученные смеси помещают
в кратеры электродов по ГОСТ 14339.0 и уплотняют до краев с
помощью скальпеля.
Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге пос­
тоянного тока. Электрод с пробой служит анодом дуги.
Обжиг проводят в течение 5 с при силе тока 10 А. Спектры
фотографируют на спектрографе средней дисперсии при- силе тока
10 Л с экспозицией 20—30 с. Освещение щели спектрографа трех-
лннзовое с круглой диафрагмой на промежуточном конденсоре или
однолинзовое с конденсором /« 7 5 мм.
Аналитический промежуток 2 мм. Ширина щели спектрографа
0,01—0.012 мм. Фотографируют по 3 спектра (3 электрода) каж­
дого СО и пробы. Б кассету одновременно укладывают фотоплас­
тинки разной чувствительности для получения аналитических ли­
ний в области нормальных почернений:
тип ПФС-02 — для длин волн 210—250 нм;
тип Г1ФС-01 для длин волн 250—293 нм;
тип ПФП-01 — для длин волн 293—400 нм.
Допускается использовать другие фотопластинки, на которых
можно получить аналитические линии в области нормальных по­
чернений.
is

ГОСТ 14339.5-91 С. 7
Для определения массовой доли железа (2-10-*—Ы 0~2 %) и
других элементов, имеющих почернения больше 2,00, спектры фото­
графируют с прямоугольной промежуточной диафрагмой млнсе-псой
50—250 меш или 3-ступенчатым ослабителем и круглой промежу­
точной диафрагмой.
Т а б л и ц а 1
им
Тип К. н. 4| *. л, ,
I 4 0 -6 0 5±0.1 —
л •0/1
"-0.1
3+0.1 —
II 4 0 -6 0 8±0.1 —
6 .0Л
"-0.1
3.5+0.1 -
III 4 0 -6 0 9 ±0.1 —
fi- *>.'•
"-0.1 4+0.1 -
IV 4 0 -6 0 4 ±0.1 — 4+0,1 -
V 4 0 -6 0 - 10-12 - fcfcO.l
Т а б л и ц а 2
Определяемые
меиеттм
Длины ЮПИ, ш
Диагимкю ооосделисных
KcaiBK j.o.uH. %лимна
прям«Си
ЛИ’ М 1 ерня 1<ЫМЙ
Алюминий 257.510 Медь 263.000 МО 3-6-I0-*
Железо 239.924 Медь 240.011 ы о -* — 2-1 0-»
Кальций 317.933 Медь 306.342; 314.682 1-10"3—4-10“*
Кремний 243.515 Медь 240,011 н о - ’-в ч о -*
Магний 278,142 Медь 276,888 м о - 3- б -ю -*
Молибден 281,615
313.259
Медь 276,888
314,682
Н О -* - 3 1 0 - '
8.10-»—510**
Мышьяк 234.984 Вольфрам 234,932* и о - ) - в ю - *
Натрий 330.232 Фон** 2-10-*—6-10-*
Никель 305.082 Медь 306,342 2-10_я—6-10- *
• Измеряется почернение линии вольфрама 234,932 нм для учета наложения
линии вольфрама ‘234,982 нм, как фона на линию мышьяха 234,984 им.
•• Измеряется наименьшее почернение фона рядом с аналитической линией
со стороны длинных волн.
2 Зам. 2352 !7

С. 8 ГОСТ 14339.5—91
При этом СО не должны иметь массовую долю натрия больше
6. 10- ’ %.
4.5. О б р а б о т к а результатов
На полученных спектрограммах фотометрируют почернения
аналитических линий и фона, приведенных в табл. 2. При выбран­
ных условиях фотографирования спектров, почернения линий и
фона Должны находиться в области нормальных почернений.
Находят разность между почернениями аналитических линий и
линий сравнения и аналитических линий и фона AS и усредняют
для СО.
По табл. 29 приложения 2 определяют значение логарифма от­
ношения интенсивности аналитических линий-к интенсивности фо­
на (Ig-jr^ ) для Na, As. Если почернения находятся в области не­
додержек (передержек), то переход к интенсивности осуществляют
с помощью характеристической кривой фотопластинки.
Градуировочный график строят в координатах AS—lg С.
В случае определения мышьяка и натрия градуировочный гра­
фик строят в координатах Iz ~ r — lg С.
'Ф
По каждому из трех полученных значений AS, lg - ^ для ана­
лизируемых элементов с помощью градуировочного графика нахо­
дят соответствующие концентрации (С*). Согласованность С,- про­
веряют, пользуясь условием, приведенным в ЕОСТ 14339.0. Если
условие выполняется, то за окончательный результат анализа при­
нимают среднее арифметическое значение трех параллельных оп­
ределений.
Диапазоны определяемых массовых долей приведены в табл. 2.
Значения относительных стандартных отклонений для диапа­
зонов массовых долей определяемых элементов приведены в
табл. 3.
Т а б л и ц а 3
Определяемо
1.ЛСИС ты
Аикчин S f для антилопой ыпееоюк доле»
1-10 ** * IU s МО 3.10 Ю 316-ю в I0' Sб-»о"8-1 10_ |
Алюминий 0.20 0.18 0.15
Железо 0,21 0.19 0.17 0.16
Кальций 0,22 0.20 0.18
_
Кремний 0.25 0.20 0.19 — •
Магний 0.25 0.20 0.18
_
Молибден — 0.19 0.18 0,17
Мышьяк 0.21 0.20 0.19 —
Натрий 0.26 0.22 0,18 —
Никель 0.18 0.17 0,15 —

ГОСТ 14339.5—91 С. 9
5. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-I0-*—1 I0-* %).
ВАНАДИЯ (2-10-*—1 • I0-* %), МОЛИБДЕНА (8-10"*—8-I0-* %),
ВИСМУТА ( I -10—4—2 - I0~J %), ЖЕЛЕЗА (2-10-4—2-10-*% ),
КАЛЬЦИЯ (1 • 10'*—4• 10 1 %), КАДМИЯ (I 10-*—4 1 0 - ’ %).
КРЕМНИЯ (2-10-4— Н 0 - » %). МАГНИЯ (2-Ю-‘—0-10-» %),
МЕДИ (8 10-4-1-10-4 %), МАРГАНЦА ( | - 10 « - 6 - Ю-» %).
МЫШЬЯКА (8 -10-*—1-10 * %), НИКЕЛЯ (2 -10-«— 1 • 10~* %),
ОЛОВА ( 2 1 0 - ‘- в Ю-*%), СВИНЦА (2 -1 0 -‘—6-Ю"» %).
ТИТАНА (2-10”*—1 • 10~* %), ХРОМА (2 -10-‘- 1 • 10 * %).
ЦИНКА ( 2 1 0 - * - 1 - 1 0 - г %). СУРЬМЫ (4 10“* • I0-* %).
КОБАЛЬТА (2-10-4-I0-* %) в ВОЛЬФРАМЕ
И ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ
5.1. Сущность метода — то п. 4.1.
5.2. Средства измерений, вспомогательные уст­
ройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратур), материалы и реактивы,
приведенные в разд. 3.
5.3. Подготовка к анализу
5.3.1. Подготовка проб
Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.
5.3.2. Приготовление стандартных образцов
Приготовление стандартных образцов приведено в приложе­
нии 1.
5.3.3. Приготовление угольных электродов и угольной смеси
Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в
табл. 1 (тин II или 111 н V).
Угольную смесь, состоящую из угольного порошка и раствора
йодистого калия с массовой долей 5 % или фтористого натрия с
массовой долей I %, перемешивают в ступке в течение 20—30 мин,
затем перемешивают со спиртом в течение 75 мин, сушат при тем­
пературе не выше 70°С и перемешивают в ступке еще 30—40 мин.
После этого смесь сушат при (105±5) °С в течение 30—60 мин.
Для приготовления 10 г угольной смеси требуется 30—40 см1
спирта.
5.4. Проведение анализа
5.4.1. Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в те­
чение 5—7 мин в механической ступке или в течение 10 мин вруч­
ную с угольной смесью в соотношении 2:1 (280 мг WO3 и 140 мг
угольной смеси). Ступку с пестиком протирают ватой, смоченной
спиртом (I см3 на одну пробу) после каждого перемешивания.
Полученные смеси помешают в кратеры электродов и уплотня­
ют трамбовкой на I мм ниже края элсмродл. Разбавитель (V03)
с угольной смесью помешают в кратеры 4—6-угольных электрода.

С. JO ГОСТ 14339 5 -9 1
5.4.2. Фотографирование спектров проводят на спектрографе
средней или большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина
щели спектрографа 0,010—0,015 мм.
Трехлинзовое освещение щели с круглой промежуточной диа­
фрагмой или однолинзовое с конденсором / = 75 мм. Расстояние
между электродами 5 мм. Электрод с пробой служит анодом дуги.
При силе тока 7 А делают предварительный обжиг в течение 15 с.
На 15 с открывают щель спектрографа, одновременно скачком
увеличивают силу тока до 14 А и проводят экспозицию в течение
20—35 с.
В кассету одновременно помешают фотопластинки разной чув­
ствительности для получения аналитических линий в области нор­
мальных почернений.
Тип 11ФС-02 — для длин волн 210—270 нм;
тип ПФС-01 - для длин волн 270—300 нм;
Тин Г1ФП-01 для длин волн 300—350 нм.
Допускается использование других фотопластинок, на кото­
рых можно получить аналитические линии в области нормальных
почернений.
5.5. Обработка результатов
На полученных спектрограммах фотометрнруют почернения
аналитических линий и фона. При выбранных условиях фотогра­
фирования спектров почернения линий и фона должны находиться
в области нормальных почернений. Находят разность между по­
чернениями аналитических линий и фона и усредняют только для
СО.
По табл. 29 приложения 2 определяют lg
Лл
V
Если почернения находятся в области недодержек (передер­
жек), то переход к интенсивности осуществляют с помощью харак­
теристической кривой фотопластинки.
Градуировочный график строят в координатах Ig y 3 —lg С.
По каждому из трех полученных значений (lg
>' V
, S) для ана­
лизируемых элементов с помощью градуировочного графика на­
ходят соответствующие концентрации элементов (С,).
За окончательный результат анализа принимают среднее ариф­
метическое значение трех параллельных определений, если выпол­
няется условие, приведенное в ГОСТ 29103. Длины волн ана­
литических линий, место измерения фона, диапазоны долей приве­
дены в табл. 4; значения относительных стандартных отклонений
(S,) для диапазонов массовых долей определяемых элементов
приведены в табл. 5.
20

ГОСТ 14339.5—91 с. 11
Т а б л и ц а 4
О треде :и natf
MMNOIT
Дли *> ванн
3 1ЛЛИТИЧ«СКМХ
ЛИНИЙ, III
М е ст о нэл-рс-и* п-чгрип-ия
4о а
Диплом in определяемых
МОССОПЫЧ ДОЛЛ1). *i
Алюминий 237.336 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны ДЛИННЫХ ВОЛН
2-I0-*—ЫО-1
Ванадий 311.071 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких волн
2-10-*—М 0-*
Висмут 306.772 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали-
1 и ческой линией со сто­
роны длинных волн
1-Ю-4—2-10-1
Железо 259.957 То же 2-10-4—2-10-»
Кадмий 228.802 В случае слабого фона
измеряется абсолютное
почернение линии
НО «—4-10-1
Кремний 243,516 ■Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких волн
2-10-4—|.|о - з
Кобальт 306.182 То же 2-10-4-1-10-1
Магний 278,142 Минимальное почерне­
ние фона рилом с ана­
литической линией со
с т о р о н ы ДЛИННЫХ в о л н
210-* .6-10-1
Марганец 257.610 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны ДЛИННЫХ волн
1-10- 4_ 6-10-*
Медь 282.437 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких ВОЛН
8 1 0 -4 —1-10-»
Мышьяк 234.984 Линия вольфрама
234,932 нм измеряется
как фон вследсгвин на­
ложения линии вольфра­
ма 234.982 им на линию
мышьяка 234,984 нм
8-)0-«—1-10-г
Никель 305.082 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких волн
210-4 - н о - »
Олово 283.999 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны длинных волн
2-10-4—6-10-*
Свинец 283.306 Линия вольфрама
284.491
2-Ю -4-610-»
21

С. 12 ГОСТ 14339.5-91
П р одолж ение табл. 4
Ог’родо/'й.'иыЛ •
ЗЛСМОЧ
Длвиы «о; м
индштичссмо.
ЛяИИЙ. им
Место н.-м‘'ре*ия пэч'ряееия
4 °‘а
Дмяпаюки определяемы*
массовых д«м«*. ч
Ти7ан 307,864 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких воли
2*10-»—М 0-*
Цинк 307,590 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны длинных волн
2-10-4—1-I0-*
Сурьма 259.806 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны коротких волн
4.10-*—НО"»
Кальций 317,932 То же МО->—4-10-»
Молибден 313,259. Минимальное почерне­
ние фона рядом с’ анали­
тической линией со сто­
роны коротких волк
8-Ю-»—М 0-*
Молибден 281,615 То же 1-10—*—8-10-*
Хром 284,325 Минимальное почерне­
ние фона рядом с ана­
литической линией со
стороны длинных воли
2-10-*—1-10-’
Т а б л и ц а 5
Определяема 1
«лдееит
3- «чения Sf дтя дмшиао юа массовых дате»
1 10 - 4 10 ‘ 4 K f^-2 I0"3г кР3—5 кГ3
—3 —2
<40 - 8 10
Алюминий 0,24 0.23 0.20 0,19
Железо 0.20 0.19
— .—
Кремний 0.23 0.22 0/21 0.20
Магний 0.21 0.20 0.19 —
Мышьяк 0.21 0.20 0.17
Медь
_ 0.22 0.19 0.18
Никель
_ 0.23 0.22 0/20
Кобальт 0/25 0.25 0.22 0.20
Ванадий
_ _ 0,20 0/20
Т ктаи — — 0.22 0/20
Хром ' 0.25 0.24 0,20 0.18
Цинк 0,28 0,27 0,24 0,22
Аарганец 0,20 0.20 0.18 —
Кальций
_ 0.26 0.25 0.22
Молибден
_ — 0.21 0.18
Свинец 0,26 0.25 0/20 —
Висмут 0,25 0.24 0,23 —
Олово 0,25 0,20 0.18 я—
Кадмий 0.26 0.24 0.21 —
Сурьма — 0.21 0.18 0.17
22

ГОСТ 14339.5-91 С. 13
6. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ГАФНИЯ <1 10 г- 3 10 '% ).
НИОБИЯ (М О '»—3 10 ' %), ТАНТАЛА (5 10 > -3 10-« %),
ЦИРКОНИЯ ( 1 1 0 *— М О -' %)
6.1. Сущность метода
Метод основан на испарении пробы в виде оксида вольфрама.
За счет смешивания проб с фтористым натрием оксид вольфрама,
а вместе с ним оксиды циркония, гафния, тантала и ниобия не ус­
певают восстановиться до труднолстучих металлов или образовать
еще более труднолетучне карбиды.
6.2. Средства измерений, вспомогательные
устройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы,
приведенные в разд. 3.
6.3. Подготовка к анализу
6.3.1. Подготовка проб
Пробы готовят, как указано в и. 4.3.1
6.3.2. Приготовление стандартных образцов
Приготовление стандартных образцов приведено в приложе­
нии I.
6.3.3. Приготовление угольных электродов
Угольные электроды вытачивают, как указано на чертеже и в
табл. 1 (тип IV и V) и обжигают в дуге постоянного тока при силе
тока 10 А в течение 15—20 с.
6.4. Проведение анализа
6.4.1. Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в те­
чение 5—7 мни в механической ау л ке или в течение 10 мин вруч­
ную с фтористым натрием в соотношении 4:1 (четыре части оксида
вольфрама и одна часть фтористого натрия). Ступку с пестиком
протирают ватой, смоченной спиртом (1 см3 на одну пробу), после
каждого перемешивания. Полученные смеси помешают в кратеры
электродов и уплотняют трамбовкой на 1 мм ниже края электрода.
6.4.2. Фотографирование спектров проводят на спектрографе
большой дисперсии в дуге постоянного тока. Ширина щели
0,015 мм. Освещение щели трехлинзовос с круглой промежуточ­
ной диафрагмой. Расстояние между электродами 3 мм. Электрот
с пробой служит анодом дуги. Время экспозиции 60 с при силе то­
ка 15 А. Спектры фотографируют на спектральные фотопластин­
ки типа ПФС-03 или другие контрастные фотопластинки, позво­
ляющие получать аналитические линии в области нормальных по­
чернений.
65. О б р аботк а результатов
На полученных спектрограммах фотомстрируют почернения
аналитических линий и линий сравнения, приведенных к табл. 6.
Находят разность между почернениями аналитических линий и
линий сравнения AS. Градуировочный график строят в координа­
тах AS—Jg С. По вычисленной AS для проб с помощью градуиро-
25

С. 14 ГОСТ 14339.5-91
ночного графика находят соответствующие концентрации (С,).
Согласованность С« проверяют, пользуясь условием, приведенным в
ГОСТ 20103. Если условие выполняется, то за окончательный
результат анализа принимают среднее арифметическое значение
трех параллельных определений.
Т а б л и ц а 6
Определи 0V. •
т
Д«" •’ *>"
а а нгпч.анч шиш.
■ я
Д1В I* Ы>Ш ш им
гррц А 1ИМ ЮН. рдмл.
Д»ти.-«и/ оп,>сдо «aw ’к
ийссом! ди и •. *
Гафний 313.472 312.535 I-IO-»—3-10-*
Ниобий 313,078 312.535 l-1 0-а—3-10-*
Тантал 271,467 271.549 5-10-»—3-10-*
Цирконий 339.197 343.571 1-10-9-1-10-'
Значения относительных стандартных отклонений для диапа­
зонов массовых долей определяемых элементов приведены в
табл. 7.
Т а б л и ц а 7
Определи и.'* jttwci 1
Значении SДгн д»*«т;ш>гов ма.ооь«х доле-»
1 JO- " 1 10"’1 и " 3 с ю~2 6.10 2- з ю 1
Гафний
_
0,18 0.15
Ниобий — 0.28 0.27
Тантал 0,15 0,10
Цирконий 0.20 0.17 0,15
7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (4■ 10-»— в 10 1 %),
ЖЕЛЕЗА (4 10 »—в -10 * Ъ ). КАЛЬЦИЯ (1 1 0 -* —« 1 0 1 %),
КРЕМНИЯ <4 10 > -в |0 J %), МАГНИЯ (Ы О -’- в 10 * %),
МЕДИ (1 1 0 -»—6-10 * %), МОЛИБДЕНА (8 10 ^—3 1 0 - ' %).
МЫШЬЯКА (8 10 * - 8 Ю *%). НИКЕЛЯ ( 2 -10 » - в -10-* %).
ЦИНКА (5-10-*—6 10“*%). МЕТОЛОМ ПРОСЫПКИ-ВДУВЛНИЯ
ПОРОШКОВЫХ ПРОБ В ДУГОВОЙ РАЗРЯД
7.1. Сущность метода
Метод основан на измерении эмиссии атомов (ионов) примес­
ных элементов, образующихся при непрерывном и равномерном
введении порошковых проб в горизонтальный разряд разонансиой
дуги переменного тока.
7.2. Средства измерения, вспомогательные
устройства, реактивы и материалы
24

ГОСТ 14339.5-91 С. 15
Генератор дуги переменного тока типа «резонанс», обеспечива­
ющий стабильность заданного тока (25—30 А) независимо от из­
мерения сопротивления нагрузки (химического состава пробы).
Генератор дуги переменного тока типов ДГ-2, ДГ-1 или другой
подобного типа для высокочастотного поджига генератора «Резо­
нанс».
Устройство для спектрального анализа порошков методом про-
сыпки'в электрическую дугу переменного тока с воздушным отсо­
сом — полуавтомат-приставка к спектрографу типа ЛИ-3.
Спектрограф типов ДФС-13, ДФС-8, ПГС-2 или другой спект­
рограф большой дисперсии.
Алюминий, ч. д. а., х. ч.
Железо, ч. д. а., х. ч.
Кальция нитрат но ГОСТ 4142.
Магния хлорид, ч. д. а.
.Медь по ГОСТ 859.
Никель или порошок никелевый по ГОСТ 9722.
Цинк.
Стаканы химические по ГОСТ 25336 вместимостью 150—20(1 см3,
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 200, 500 см3.
Бюретки измерительные стеклянные по ГОСТ 25336.
Пипетки по ГОСТ 1770.
Тигли фарфоровые № 1 по ГОСТ 19908.
А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в
разд. 3.
7.3. Подготовка к анализу
7.3.1. Приготовление стандартных образцов (СО) и стандарт­
ных растворов (СР)
Приготовление стандартных образцов (СО Л? 4) приведено в
приложении 1.
Готовят стандартные растворы алюминия, железа, кальция,
кремния, меди, магния, никеля, цинка с содержанием 1 мкг/см3;
раствор молибдена с содержанием 10 мкг/см* и раствор вольфра­
ма с содержанием 10 мг/см*.
Навески алюминия, железа, цинка массой 0,5 г растворяют в
соляной кислоте (1:1) при слабом нагревании. Навески нитрата
кальция массой 2,047 г и хлорида магния массой 1,958 г растворя­
ют в воде. Навески оксида молибдена массой 0,75 г и оксида воль­
фрама массой 6,3 г растворяют в аммиаке:
Навески никеля и меди массой 0,5 г растворяют в азотной кис­
лоте 1:1.
Раствори количественно переносят в мерные колбы вместимос­
тью 500 см3, доливают до метки и перемешивают. Таким образом
приготовлены промежуточные стандартные растворы, содержащие
по 1 мг/см3 каждого примесного элемента. Стандартный раствор
вольфрама (основы) (СРЛт 1) содержит 10 мг/см3.
25

С. 16 ГОСТ 14339.5-91
Стандартный раствор Nt 2, содержащий Ю мкг/см3 молибде­
на. готовят разбавлением промежуточного стандартного раствора
молибдена с содержанием 1 мг/см5. В колбу вместимостью 500 см3
переносят 5 см3 промежуточного раствора молибдена, доливают
дистиллированной водой объем в колбе до метки и перемешивают.
Стандартный раствор Л? 3 (СО Nt 3), содержащий 10 мкг/см3
примесных элементов: в колбу вместимостью 500 см3 переносят по
5 см3 из каждого промежуточного стандартного раствора, содер­
жащего t мг/см5 Л!, Fe, Ni, Са. Mg. Си. Zп. Объем в колбе доли­
вают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Далее
10 см’ стандартного раствора Ni 3 переносят в мерную колбу вмес­
тимостью 100 см5, доливают объем в колбе до метки дистиллиро-.
ванной водой, перемешивают и получают стандартный раствор
Nt 4 (CP JS& 4) с содержанием примесных элементов 1 мкг/см5.
7.3.2. Приготовление угольных электродов и угольного порошка
Электроды длиной 150—250 мм затачивают на усеченный ко­
нус.
Угольный порошок просеивают через сито 100 и 180 меш и по­
лучают частицы диаметром 85—150 мкм.
7.3.3. Подготовка проб к анализу
Пробы вольфрама и его соединений готовят к анализу двумя
способами.
Первый способ. Пробы вольфрама и его соединений пе­
реводят в оксид вольфрама, как указано в п. 4.3.1.
Второй способ. Пробы вольфрама и его соединений гото­
вят в виде растворов. Для чего берут навеску металлического
вольфрама массой 10 мг и растворяют в 2—3 см3 раствора перок­
сида водорода с массовой долей 30 %. навеску оксида вольфрама
массой 12.6 и вольфрамовой кислоты (обезвоженной) массой
13,59 мг растворяют в аммиаке при нагревании на электроплитке.
7.4. П ро в е д е н и е анализа
Первый вариант
В фарфоровые тигли Nt 1 помещают по 70 мг угольного по­
рошка.
Вводят по 1 см3 раствора вольфрама (CP №1). Добавляют
стандартный раствор № 2 и стандартный раствор № 4 в количест­
вах, приведенных в табл. 8. Растворы нагревают на электроплит­
ке и упаривают досуха. Сухие остатки служат стандартными об­
разцами для анализа.
К растворам проб вольфрама и его соединений, подготовленным,
как указано в п. 7.3.3 (второй способ), добавляют по 70 мг уголь­
ного порошка. Затем растворы упаривают досуха на электроплит­
ке
Второй вариант
Комплект СО Nt 4 (приложение I) и .пробы в виде оксида воль­
фрама смешивают с угольным порошком в соотношении 1:7 (10 мг
26

ГОСТ 14339 5 -9 1 С 17
оксида вольфрама, 70 мг угольного порошка) в течение 3—4 мин.
Угольный порошок добавляют к оксиду вольфрама порциями в
2—3 приема.
7.4.1. Фотографирование спектров
Подготовленные к анализу СО н пробы с помощью шпателя рав­
номерно размещают на отрезке ленты транспортера узкой «до­
рожкой».
Возбуждение спектра проводят при силе тока 25 или 30 А. Ре­
гистрация спектра осуществляется с помощью спектрографа боль­
шой дисперсии на фотопластинках, обеспечивающих почернения
аналитических линий в области нормальных почернений. На плас­
тинку фотографируют по три спектра каждого стандартного образ­
ца и анализируемой пробы
Т а б л и ц а 8
Номер
стандарт ого
оОра» .а
Обюм CP .VJ,
си*
0<5им СР W4.
си1
М,)ССОИНН ДО'Я
ко %
Массовая да я
F; . А1. S . С .
Л». Co. V., Mt.
1 М 6,4 0.64 0,064
2 3,2 3,2 0.32 0,032
3 1.6 1.6 0.16 0.016
4 0.8 0.8 0,08 0,008
5 . 0.4 0,4 0.04 0.004
6 Q2 0.2 0.02 0,002
7 0.1 0,1 0,01 0.001
7.5. Обработка результатов
На полученных спектрограммах фотометрнруют аналитические
линии, указанные в табл. 9. Находят разность между почернения­
ми аналитических линий и фона Д5 и усредняют для СО (СР).
Строят градуировочный график в координатах: lg - р —lg С.
Значения lg -у1 находят но табл. 29 приложения 2.
*Ф
В соответствии со значениями Ig-r-* для проб находят кониент-
Ч>
рации примесей в пробах по градуировочному графику.
За результат анализа принимают среднее арифметическое трех
параллельных определений с учетом условия, приведенного в п. 1.1
ГОСТ 29103.
Значения относительных стандартных отклонений (S2) диапа­
зонов массовых долей определяемых элементов приведены в
табл. 10.
27

С 18 ГОСТ 14339.5-91
Таблица 9
Переделяет»
ллемолт
ДЧИП4 «ОЛИ
л |*тщ ячейки .<
ЛКИИН, ПО
М С"о юморе ИИ ОЯЧ р.Ю'МН
4U и
Днюяsoi опредйпя мыт
ыгссо U' дотс4, к
Алюминий 308,215 Минимальное почерке- 410 s—6-10-*
309,271ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны длинных воли
4-10-»_16-10->
Железо 302,107 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны коротких волн
4.10-s—6*10*
Кремний 250.690 То же 4-10- »—6-10'*
Магний 278.142 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны длинных волн
9-10-»—610-*
280,270 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны коротких ВОЛН
1-10-*—16*10-»
Медь 282,437
324,754
То же 6-10-»—610-*
1-10-»— 1610-»
Молибден 313.259 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны длинных волн
8-10-»—9-10-»
*
315,817 Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны коротких волн
16-10-»—3-10-*
Мышьяк 278,022
228,812
Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны длинных волн
8-10-’—8-10“»
Кальций 315,880 Линия вольфрама
315,417 нм применяется
как место измерения фо­
на вследствие наложе­
ния линии вольфрама
315,880 на линию каль­
ция 315,886 нм
1-10-*—6-10-*
Никель 305,082 Минимальное почер­
нение фона рядом с ана­
литической линией со
стороны длинных воли
2-10—*—6-10**
Цинк 330,291
307.590
Минимальное почерне­
ние фона рядом с анали­
тической линией со сто­
роны коротких воли
5.10-»—6-10-•
28

ГОСТ 14339.5-91 С 19
Таблица 10
Значения относительных стандартных отклонений (Sr)
диапазонов массовых долей определяемых элементов
О п р е д с - с Я с . ' ы 1 -л t v с.i t
3u»4e.ni* S, д»и дивами.'®» м-иссоин
1 иГ 3 ИГ^-Н-Ю '3 1)10 3- з ю 1
Алюминий 0.04G 0,040
Железо
_ 0.044 0,029
Кремний — 0.04G 0,041
Магний 0.059 0.048 0.042
Медь 0.058 0.046 0,042
Молибден — 0,035 0.027
Никель 0.059 0,045 0.040
Цинк — 0,039 0.031
Кальций — . — 0.044
Мышьяк — 0,019 0,045
8. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2 Ю ‘- 6 10"» %).
ВАНАДИЯ (2 Ю »— 1 - I 0 - 2 %). ВИСМУТА ( I• |0-.*—| • 10-* %),
ГАФНИЯ ( 1 1 0 - * - 5 Ю-‘ %), ЖЕЛЕЗА (2 Ю ‘- 6 10-» %),
КАДМИЯ <1-10-*— 1 - I0 - * %), КАЛЬЦИЯ ( Ы 0 - * —8 - 1 0 -* % ),
КОБАЛЬТА < 2-10-«— Н О - ' %), КРЕМНИЯ (2 1 0 « - б I0 -* %),
МАГНИЯ <210 < -6 10-* %), МАРГАНЦА ( I ■ 1 0 - « - 1 I0 -* % ),
МЕДИ (8 -10~*— 1 • |0 _* <{>), МЫШЬЯКА (8-10~4—6-10-* %),
НАТРИЯ (2 Ю - 3- 6 10-» %), НИКЕЛЯ (2 10-«-в-10~* %),
НИОБИЯ <510-*—8-10-' %), ОЛОВА (2-10-«—I-IQ-* %),
СВИНЦА ( 2 1 0 •— МО"» %). СУРЬМЫ (4• Ю -«-1 • 10-» %),
ТАНТАЛА (5 1 0 -» - 5 1 0 - ' «*,). ТИТАНА (I • 10“»—1 10-* %),
ХРОМА (2 Ю -'-1 10-*4j), ЦИНКА (2 10-« -10 * %),
ЦИРКОНИЯ (5 1 0 - » - 5 1 0 - '%). МОЛИБДЕНА (110 »—З-Ю'* %)
8.1. Сущность метода — по л. 4.1.
8.2. Средства измерения. вспомогательные
устройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы,
приведенные в разд. 3.
Для регистрации спектров излучения применяют фотометриче­
скую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.
8.3. Подготовка к анализу
8.3.1. Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки
МФС на анализ
В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки
выбирают и выставляют аналитические липни и линии сравнения,
приведенные в табл. 11.
29

С. 20 ГОСТ 14330.5-91
Т а б л и ц а 11
О п р г д е - i n c m i l
Я П ьИ С Н Г
Д » И 1 А ПО . И ,
1 И
Ш и р , | г а 1Ы х о д о1
Ш П Й , 1 м
Д ш а и д ) о > ь п р с д с . - я с м ы ч
« а г с о и м я д о л е 1 , ♦ .
Алюминий 394.409
309,271
237.336
40 2*10'4—6-10“*
Ванадий 318.539
437.904
40 2 -l0 -» -M 0 ->
Висмут j 306.771 40 м о - *
Г афннй 313,471
291.648
264,140
40 Ы 0-*—5-10-*
Железо 259.939
302.064
7 5 210 *—610-»
Кадмий 228.802 10 М 0-«—м о -*
Кальций 326,847
317.933
3 1 5 . 8 8 6
40 1 10 • *—б - 1 0 ~ а
Кобальт 345.359 40 иди 75 2-10 «—М 0-*
Кремний 288.159
250.689
251.611
75 • 2-10- *—6-10-*
М а г н и й 279.553
280.270
285.212
40 или 75 2-10— *—6-10-1
Марганец 257,610
292.557
293,306
40 Ы 0 -« -Ы 0 -*
Медь 327,396
324.754
75
Мышьяк 234,984
228.812
193,759
40 2*10—•—6-10-1
Молибден 390,296
313,259
40 МО”*—3*10“ *
Натрий 589,592
588,995
330,259
40 2.10-’—610-*
Никель 300.249
299,259
341.476
40 или 75 2-10-4—610-*
Ниобий 292,781 40 5 1 0 -» —5-10-'

ГОСТ 14339.5-91 С. 21
П р о д о лж ени е табл. 11
Оирсд^лН.мыЙ
эяшея т
Д*ИМв ВОЛРЫ.
им
Шфиса пмдодио*
шелл, нм
ДвЯПВЭО I '.чреде.-почт
ма:соаых дилеЯ. Ч
Олово 303.412
286.333
40 210-*—110-1
Свинец 283.306
220,351
40 2Ю -*-1Ю -*
Сурьма 231,146
206,833
40 4-10-*—Ы0-*
Тантал 296.332
293,355
40 5.10-»—510-'
Титан 368,519
453.324
324,451
40 м о -» —ы о -*
Хром 267.715 40 2-10-*—Ы 0“*
Цинк 213.856
334,502
40 или 75 2-10-4—м о - *
Цирконий 339.197 40 M 0 -» -5 -1 0 -'
, Вольфрам 275,860
239.709
75 или 100
Линии сравнения .
Цнан 384.920 75
Медь 263.000 75
Для фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют
программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их
концентрации в диалоговый вычислительный комплекс (ДВК),
проводят градуировку и распечатку результатов градуировки с уче­
том влияющих факторов.
8.3.2. Подготовка проб
Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.
8.3.3. Приготовление стандартных образцов
Приготовление стандартных образцов приведено в приложе­
нии 1.
8.3.4. Приготовление угольных электродов и угольной смеси
Угольные электроды и угольную смесь готовят, как указано в
п. 4.3.3 или 5.3.3, или 6.2.3 в зависимости от определяемых элемен­
тов и используемых методов.
8.4. П р о в е д е н и с анализа
8.4.1. Установку прогревают для получения стабильных резуль­
татов согласно инструкции на прибор.
8.4.2. Проводят фотоэлектрические профилирование по одному
мз определяемых элементов аналитических линий (каналов) в
электрической дуге переменного тока при силе тока 1—4 Л.
31

С. 22 ГОСТ 14339.5 -91
8.4.3. Подготовленные к анализу пробы н СО смешивают в те­
чение 8—Ю мин в механической ступке или в течение 10 мин вруч­
ную с угольной смесью или с фтористым натрием в соотношениях,
указанных в ли. 4.4.1; 5.4.1; 6.4 1 в зависимости от определяемых
элементов и используемых методов Ступки с пестиком протира­
ют ватой, смоченной спиртом (I смГ| на одну пробу) после каждо­
го перемешивания.
Полученные смеси помешают в кратеры электродов и уплотня­
ют, как указано в п. 4.4.1 или 5.4.1, или 6.4.1.
8.4.4. ’ Испарение пробы и возбуждение спектра (регистрацию)
проводят в дуге постоянного тока со всем комплектом СО и проб
на некомпьклеризнронанных системах.
Для компьютеризированных систем регистрируют один, два или
более стандартных образцов для корректировки градуировочных
графиков.
Освещение шеи: полихромэторэ фотоэлектрической системы —
растровый конденсатор или одиолнизовая система. Аналитический
промежуток ■ 2—3 мм. Ширина входной щели — 20 мкье
За линию сравнения берут линии вольфрама 275,860 нм,
239,709 нм или меди 263,000 нм, или полосу циана 384,920 нм, или
фон (неразложенный свет) при получении отчетов, пропорциональ­
ных относительным интенсивностям аналитических линий. Анализ
можно вести без линии сравнения по абсолютным интенсивностям
аналитических линий.
Напряжение питания фотоумножителей выбирают с учетом обес­
печения требуемой чувствительности для данного канала регистри­
рующей системы.
8.4.5. Условия регистрации (сила тока, время обжига, экспози­
ция) аналогичны проведению анализа на спектрографах средней
или большой дисперсии.
Универсальные условия регистрации для получения максималь­
ной чувствительности следующие: нижние электроды по чертежу
(тип II или 111); время обжига — 12 с при силе тока 5—7 А, экспо­
зиция 20—50 с при силе тока 10—15 А.
8.5. Обработка результатов
После окончания регистрации (накопления) проводят опрос ка­
налов анализируемых элементов и снимают показания выходного
нонбора для каждого измерения по шкале цифрового вольтметра
1Ц1518 или микроамперметра М1792 в автоматическом или ручном
режимах на некомиьютернзированных системах. Градуировочные
rpad ч строят в координатах Дг—С для каждого элемента постан-
дарт.ч.-м образцам, где ’ — усредненное показание выходного при­
бора для п измерений, С — значения аттестованной концентрации
стандартного образца.
По градуировочному графику находят соответствующие концен­
трации (С ).
32

ГОСГ 14339 5—91 С. 23
За окончательный результат анализа принимают среднее ариф­
метическое значение (С) п измерений, если выполняется условие
ГОСТ 14339.0.
Для компьютеризированных систем после регистрации проб рас­
считывают по градуировочному графику концентрации элементов
пробы и выводят их на дисплей и печатающее устройство в соот­
ветствии с заложенной программой.
Значения относительных стандартных отклонений для диапазо­
нов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 12.
Т а 6 ли на 12
3* *че -вя s *»я доапалсхоя мссодех лои‘,<
0.1ГОД11» ••'ЫИ
. id г—я « г ‘
Зг.сии ?
МО * -5-10 ' 6-10 -1 10 "ы о " — / 10"аб.|0~3— 0 10
Алюминий 0,15 0,14 0.13 0.11
_
Ванадий — — 0.13 0,12 —
Висмут 0,19 0,17 0.16 — —
Гафний — — — 0.11 0.10
Железо 0.16 0,15 0.12 0,10 —
Кадмий 0,18 0,17 0,15 0.14 —
Кальций — — 0.16 0.15 —
Кобальт 0.15 0.14 0.13 0.12 —1
Кремний 0,17 0,16 0.15 0,14 —
Магний 0,18 0.17 0,16 0.15 —
Марганец 0,19 0,18 0.17 0,16 —
Медь — 0,20 0.19 0,17 —
Мышьяк 0.18 0.16 0,14 —
Молибден — — 0,12 0.11 О.ю
Натрий
_ — 0.15 0.13 —
Никель 0.17 0,16 0.15 0,14
0,14
Ниобий
_ — 0.17 0.16
Олово 0.20 0.19 0.16 0.15 —*
Свинец 0.21 0.19 0,16 0,15 —
Сурьма
Тантал
0,19 0.18 0.16
0.12
0.15
0.11 0.09
Титан
— — 0.17 0.16
Хром 0.20 г. i ; 0.16 0,15 —
Цинк 0.22 0.21 0.20 0.19
Цирконий — ’
-- 0,14 0,13
9. ЭМИССИОННЫЙ ПЛАМЕННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НАТРИЯ (1-10—5 — М О -1 %),
И КАЛИЯ (М 0 - * — М О -* * )
9.1; С у щ н о с т ь метода
Метод основан на измерении эмиссии атомов натрия и калия,
образующихся при распылении в пламя анализируемых растворов
при длине волны A..n»=589,096 нм, >.к =766,490 нм.
33

С. 24 ГОСТ 14339.5—01
9.2. Средства измерения, вспомогательные ус­
тройства, материалы и реактивы
Спектрофотометр пламенный, любого типа.
Печь муфельная с термопарой, обеспечивающая температуру
нагрева до 800 °С.
Плитка электрическая с закрытой спиралью ПЭ 600—2 по ГОСТ
14919 или любая другая, обеспечивающая необходимую температу­
ру нагрева.
Трансформатор лабораторный ЛАТР-1.
Весы аналитические любого типа, обеспечивающие взвешивание
с погрешностью не более 0,0002 г.
Фильтр-стабилизатор, использующийся на линии сжатого воз­
духа.
Газ бытовой по ГОСТ 5542, пропан-Оутановая смесь или ацети­
лен в баллонах по ГОСТ 5457 и сжатый воздух из баллонов или се­
ти под давлением не менее 0.5 кПа.
Оксид вольфрама, содержащий натрий и калий не более 0,001 %
(в расчете на металлический вольфрам). Допускается применять
основу для приготовления СО № 21—24.
Калий хлористый по ГОСТ 4234; стандартный раствор, содержа­
щий 0,00025 г/см5 калия или 0.0004766 г/см5 калия хлористого.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, стандартный раствор, содер­
жащий 0,00025 г/см3 натрия или 0,0006355 г/см3 натрия хлористо­
го.
Стандартные растворы калия и натрия готовят в одной мерной
колбе.
Аммиак водный, полученный насыщением дистиллированной во­
ды газообразным аммиаком по ГОСТ 3760 или по ГОСТ 24147
ос. ч.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Стаканы химические вместимостью 100—200 см3 по ГОСТ 25336
и ГОСТ 23932.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500 см3 по ГОСТ 1770.
9.3. Приготовление стандартных растворов
Для приготовления стандартных растворов используют оксид
вольфрама (основа) или разбавитель СО .Ns 21—24.
Перед каждым приготовлением стандартных растворов предва­
рительно определяют содержание натрия и калия в основе и в ра­
створителе — водном растворе аммиака.
9.3.1. Определение натрия и калия в растворителе
200 см3 раствора аммиака выпаривают досуха в условиях, пред­
отвращающих загрязнение пробы. Сухой остаток растворяют в
25 см3 горячен воды (50—80) °С и определяют содержание натрия
и калия на пламенном спектрофотометре, используя н качестве стан­
дартных растворов водные растворы хлористых солей натрия и ка­
лия соответствующих концентраций. Массовая доля примесей на-
3-1

ГОСТ 14339.3-91 С 25
трия н калия в растворителе не должна превышать 0,0001 % в ра­
счете к массе вольфрама (0,5 г).
Если массовая доля больше, то готовят новый раствор аммиака
и его анализируют на содержание натрия и калия. При повторном
получении массовой доли натрия (калия) более 0,0001 % ее,учиты­
вают при приготовлении стандартных растворов.
9.3.2. Определение натрия и калия в основе
Содержание натрия и калия в основе определяют методом «до­
бавок* с помощью стандартных растворов no п. 9.3.3.
9.3.3. Порядок приготовления стандартных растворов
Шесть навесок оксида вольфрама массой по 6.3 г и две навески
массой 0.63 г — исходные пробы для определения содержания при­
месей натрия и калия в основе методом добавок — помещают в
стаканы, приливают, по мере растворения, порциями 250—300 см3
раствора аммиака (к двум колбам с навесками по 0,63 г приливают
25- 30 см3 аммиака) и нагревают на электроплитке до растворения
оксида. Раетворы количественно переносят в мерные колбы вмести­
мостью 500 см3. Растворы исходных проб (с навесками по 0,63 г)
переносят в колбы на 50 см3 н доливают водой до метки, вводят с
помощью бюретки рассчитанные количества стандартных раство­
ров натрия и калия (см. табл. 13), доливают объем водой до метки
и перемешивают.
Две колбы (с навесками 0,63 г) являются исходными при опре­
делении натрия и калия в основе методом добавок. В эти колбы
стандартные растворы натрия и калия не вводят.
Состав стандартных растворов приведен в табл. 13 (без поправ­
ки на содержание натрия и калия в оксиде вольфрама). Поправку
находят по методу добавок, измерив величину аналитических сиг­
налов излучения натрия и калия на пламенном спектрофотометре.
Т а б л и ц а 13
&
и
«с &
— -
it
5
i -
i n
If
г
9
£
fj
J g
V И
S a
1
Л •
h
l b
is
5 s
d
6
t.5
2 *
Ф
l l i
о 12
Mil-СОПЛЯ .TO-Я - Я! рея
о кол 4га.е. •
/•«■’Я кв'чн
* а с.
[>а. ч Т1 дч
ИЛ ,<1 рля
ДС*
(<» 10 ’>
ИСТ!!! 1 »Ч
иассоеля
Д°-ч
ГЛ.Ш
. 1U *
n'l'l ся
.о н
_■*
И Ы >
И."И ч
У л соелк
(" • Г, (
и-
i 6.300 зоэ 1.40.2 1.0 1,0+Я 1.0 1.0+ Я
2 6.300 50) l,u 1.0 5.0 5 .0 + // 5.0 5 .0 + //
3 6.3005011,0 2.0 10.0 10,0+//10.0ю.о+я
4 6,300 У К )1 .o4.0 20.0 20.0+// 20,0 20.0+Я
5 6.3005001.010.0 50.0 50.0+// 50.0 50,0+Я
6 6.300 500 1.020.0 100.0 100.0+Я 100.0100,0+Я
Пр и мо ч а Н'И я
1 ■ П — поправка на содержание натрия и калия в основе
•V ,

С. 26 ГОСТ 14339.5-91
2. Расчет в таблице выполнен на металл определяемой примеси к металличес­
кому вольфраму
3. Приготовленные стаидарттше растворы хранят п течение 60 сут.
9.4. Проведение анализа
9.4.1. Подготовка проб к анализу
Металлический вольфрам в виде штабнка, прутка проволоки,
ленты предварительно очищают: измельченные пробы заливают
раствором пероксида водорода с массовой долей 3—5 % и слегка
нагревают. После растворения поверхностного слоя (3—5 мин)
пероксид водорода сливают, пробы промывают водой и высушива­
ют в сушильном шкафу при температуре (!05±5) °С.
Навеску очищенного вольфрама массой около 0,6 г растворяют
в пероксиде водорода, выпаривают досуха и прокаливают в му­
фельной печи в стеклоуглеродистых тиглях при 600—650 °С в тече­
ние 30 мин.
Металлический порошок вольфрама переводят в оксид нагрева­
нием в муфельной печи при 600—650 °С. Вольфрамовую кислоту и
паравольфрамат аммония переводят в оксид, как указано в п. 4.2.1.
• Три навески оксида массой 0,630 г помещают в стакан вмести­
мостью 100—150 см3, приливают 25—30 см3 раствора аммиака и
растворяют при нагревании на электроплитке. Растворы количест­
венно переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, доливают
растворы в колбах водой до метки и перемешивают. Для ускоре­
ния анализа растворение проводят непосредственно в мерных кол­
бах.
9.4.2. Измерение аналитических сигналов и построение градуи­
ровочных графиков
Стандартные и анализируемые растворы распыляют в пламя.
Регистрируют резонансные излучения натрия при длине волны
589.096 нм, калия — 766,490 нм. Измеряют аналитические сигналы
излучения фона, суммарные сигналы излучения натрия + фона,
калия + фона, полученные значения фона вычитают из суммар­
ных сигналов натрия + фона, калия 4- фона. По результатам изме­
рений строят градуировочные графики в координатах: концентра-
ция натрия и калия в стандартных растворах — величина сигна­
лов. Первый график для интервала концентраций (1 —5)• 10_ 3 %;
второй график для интервала концентраций (20—100) 10_3 %.
9.5. Обработка результатов
По градуировочным графикам находят суммарное содержание
натпия (калия) в пробах и в растворе аммиака. Искомую массу
долю (в % натрия и калия к металлическому вольфраму) находят
за -вычетом содержания натрия и калия в аммиаке < иерее читанно­
го на навеску вольфрама 0,500 г по 9.3.1).
За окончательный результат принимают среднее арифметгшес-
кос значение результатов трех параллельных определений, при вы­
полнении условия, приведенного в ГОСТ 14339.0. Относительное
стандартное отклонение (S ,) приведено в табл. 14.
36

ГОСТ 14339.5-9! С 27
Т а б л и ц а 14
Дюкло t опрс.яс'ИОУЫх массовых дпле<
илсрнн и капня. .4
О гк о см тел иное С1Я11я*ргмп« о-,юх> о ие
От 0.00! до 0,004 в ключ. 0.14
Се. 0.004 » 0.008 * 0.13
» О.ООЙ » 0,03 » 0.10
* 0,03 * 0,10 * 0.05
10. МЕТОД ЛТОМНО-АБСОРБЦИОИНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ
КАЛИЯ (R IO-» _ 1 .|0 -а %), КАЛЬЦИЯ (М 0 -* - М О-*).
МАГНИЯ (1 -10—* — 110-*% ). НАТРИЯ (510*« — 1-Ю~* %)
10.1. Сущность метода
Метод основан >на селективном поглощении атомным паром ана­
лизируемого вещества резонансного излучения. Атомизацня проис­
ходит при испарении аэрозоля раствора в пламени, который обра­
зуется при распылении анализируемого раствора сжатым воздухом
в пламя смеси ацетилен-воздух, ацетилен-закись азота. Резонанс­
ное излучение определяемого элемента, создаваемое спектральной
лампой, пропускается через пламя, выделяется монохроматором и с
помощью регистрирующей системы измеряется значение поглоще­
ния.
10.2. С р едет в а измерений, вспомогательные ус­
тройства, реактивы и материалы
Спектрометр атомно-абсорбционный типа «Хитачи 180—170»
или другой марки, обеспечивающий соответствующую чувствитель­
ность определения натрия, магния, кальция, калия.
Лампа с полым катодом для натрия.
Лампа с полым катодом для магния
Лампа с полым катодом для кальция.
Лампа с полым катодом для калия.
Колбы мерные из фторопласта 4МБ вместимостью 100 см3 по
*ру 95
_зз7__79
Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770.
Цилиндры из фторопласта 4 МБ вместимостью 50 см3.
Тигли кварцевые вместимостью до 1С0 см5 по ТУ 95—175—78.
Стаканы фторопластовые полиэтиленовые.
Воздух кл. 3 по ГОСТ 17433, поступающий под давлением
29.41995Л0* - 49,03325-10« Па ( 3 - 5 атм).
Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5-157, очищают
пропусканием через гератоль.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 х. ч.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929 с массовой долей 30 %.
37

С. 28 ГОСТ 14339.5—91
Аммиак водным по ГОСТ 24147, ос. ч.
Вода бндистнллированная по ГОСТ 4517.
Калий .хлористый по ТУ 6—09—3678 ос. ч.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х. ч.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Магния оксид по ГОСТ 4526.
Стандартные растворы натрия, калия, кальция, магния (раст­
воры А, Б, В).
А также аппаратура, материалы и реактивы, приведенные в
разд. 3.
10.3. Подготовка к анализу
10.3.1. Приготовление особо чистого раствора соляной кислоты
Соляную кислоту, свободную от примесей металлов, получают
методом насыщения. Для этого в эксикатор (или другой герметич­
ный сосуд) заливают концентрированную соляную кислоту, затем
на подставку помешают стакан из полиэтилена или фторопласта,
наполненный бнднетнллнрованной водой.
Соотношение объемов воды и кислоты должно быть 1:6. Эксика­
тор плотно закрывают пришлифованной крышкой. Через 3—4 дня
полученный раствор соляной кислоты концентрации примерно
C nci=19 моль/дм'* сливают из полиэтиленового стакана в полиэти­
леновую колбу. Из этого раствора готовят раствор соляной кисло­
ты концентрации С н а = 0,1 моль/дм1, для этого 10 см3 кислоты
переносят в полиэтиленовую колбу вместимостью 1000 см3, доводят
бидистиллированной водой до метки и перемешивают.
10.3.2. Приготовление раствора особо чистого аммиака
Аммиак водный готовят методом насыщения (п. 10.3.1).
10.3.3. Приготовление стандартных растворов натрия
Для приготовления растворов используют хлористый натрий
дважды перекристаллизованный и высушенный до постоянной
массы при температуре 105—110°С.
Раствор А. навеску хлористого натрия массой 2.5421 г помеша­
ют в мерную ко’бу вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3
бидистиллированной воды и перемешивают до растворения навес­
ки. Разбавляют водой до метки ц перемешивают.
1 см' раствора А содержит 0,001 г натрия.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки биди-
стнллироваппом водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г натрия.
Раствор В: аликвотную часть 25 см3 раствора Б помешают в
мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки бпди-
стнллнрованной водой и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,000001 г натрия.
Растворы А. Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
10.3.4. Приготовление стандартных растворов калия

ГОСТ 14339.5-9! С. 29
Для приготовления раствора используют калий хлористый, дваж­
ды перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы
при 105— ПО "С.
Раствор А: навеску хлористого калия массой 1,9080 г помеша­
ют в мерную кол^у вместимостью 1000 см3, приливают 200—300 см3
бндистиллнрованной воды и перемешивают до растворения навески.
Разбавляют бидистнллированной водой до метки и вновь перемеши­
вают.
I см3 раствора А содержит 0,001 г калия.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки б<иди­
стиллированной водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г калия.
Раствор В: аликвотную часть раствора Б 10 см3 помешают в
мерную колбу вместимостью 100 см3, разбаляют до метки биди­
стнллированной водой и перемешивают.
1 см3 раствора В содержит 0,00001 г калия.
Растворы А. Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
10.3.5. Приготовление стандартных растворов кальция
Раствор А: навеску карбоната кальция (1,249 г), высушенного
при 100—105X до постоянной массы, помешают в стакан, налива­
ют 50 см5 бидистнллированной воды и добавляют по каплям соля­
ную кислоту до полного растворения. После растворения получен­
ный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, раз­
бавляют бндистиллнрованной водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г кальция.
Раствор Б: аликвотную часть 20 см3 раствора А помешают в
мерную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раство­
ром соляной кислоты концентрации Chci^O .I моль/дм3 и переме­
шивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 г кальция.
Растворы А и Б хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
10.3.6. Приготовление стандартных растворов магния
Раствор А: предварительно оксид магния прокаливают при
000—900 X до постоянной массы. Навеску оксида магния массой
1,658.г растворяют в 40 см3 соляной кислоты 1:1. Затем раствор раз­
бавляют бндистиллнрованной водой до метки в мерной колбе вме­
стимостью 1000 см3.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г магния.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помешают в мер­
ную колбу вместимостью 500 см3. Разбавляют до метки раствором
соляной кислоты концентрации CHci=»0,l моль/дм3 и перемешива­
ют.
1 см3 раствора Б содержит 0,00002 магния.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помешают в мер-
39

С. 30 ГОСТ 14339.5-91
ную колбу вместимостью 100 см5. Разбавляют до метки раствором
соляной кислоты концентрации С н а= 0,1 моль/дм3.
1 см3 раствора В содержит 0,000002 г магния.
Растворы А, Б, В хранят в закрытой полиэтиленовой посуде.
10.3.7. Атомно-абсорбционный спектрофотометр подготавлива­
ют к работе в соответствии с инструкцией.
10.3.8. Очистка горелки
Перед работой щель горелки тщательно очищают смесью ацето­
на с этиловым спиртом (1:1). На одну очистку горелки их требуется
50 см3 смеси.
10.4. Проведение анализа
10.4.1. Подготовка проб к анализу
В зависимости от массовой доли определяемых элементов берут
навески анализируемых проб в соответствии с табл. 15.
10.4.1.1. Подготовка проб металлического воль,
фра м а
Навеску помешают в кварцевый тигель или стакан (фтороплас­
товый, полиэтиленовый), осторожно добавляют 40 см3 пероксида во­
дорода. После окончания бурной реакции стакан с пробкой подо­
гревают при слабом нагреве до полного растворения. Затем добав­
ляют 10 см3 раствора соляной кислоты концентрации С ст =
= 0.1 моль/дм3 и раствор окончательно переносят в мерные колбы
(фторопластовые, полиэтиленовые) вместимостью 100 см3, разбав­
ляют до метки биднстиллнрованной водой и перемешивают.
При определении калия вводят добавку соответствующего стан­
дартного раствора в соответствии с табл. 15.
Параллельно ведут контрольные опыты в соответствии с
табл. 15.
10.4.1.2. П од готовка проб паравольфрамата ом.
мон и я
Навеску помешают в кварцевый тигель или стакан (фтороплас­
товый. полиэтиленовый), добавляют 20 см3 бнднстиллнрованной во­
ды и 20 см3 пероксида водорода. Растворяют навески при слзбом
нагревании. После растворения пробы в раствор добавляют 20 см3
пероксида водорода и 10 см3 соляной кислоты концентрации С н а =
= 0,1 моль/дм3. Полученный раствор переносят в мерные полиэти­
леновые колбы вместимостью 100 см3, разбавляет бндистиллнро-
ваннной водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как
указано в п. 10.4.1.1.
10.4.1.3. Под го то в к а проб оксида вольфрама и
вольфрамовой кислоты
Навески помешают во фторопластовые (полиэтиленовые) стака­
ны, добавляют 20 см3 биднетиллнровэнной воды, 20 см3 раствора
аммиака (п. 10 3.2) -и подогревают при слабом .нагреве до полного
растворения. Затем раствор осторожно выпаривают на водяной ба­
не до влажных солей.
40

Таблица 15
ГОСТ Н 339,5—91 С. 31
a
p
►«
X
о a
*•
—■ — — 4-0
r
r
o
it1»
— M Ю in ID
hwiw uHUBjoJf Di№
•лоц nndoioM « ‘aodoJUded
xi*w*»wui<1bu с«киго!|
I CUN'S — —
«с
о 1 1 1
§
•»
Щ
3
л , , «13 «ей*
• о о о
*
5d
3
t «O f
e V сГ
*
2
£
<J
»• *
I ^ ^ Л О О в
* 2 о* о ~ -Г
1
£
s
s
*
3
■
■=' -5 о -1
CL
3
4 »
- - - « ? »
о о =Г о —~
2
T
1
3
» CI о
О О © ~ —
t
?
£■
«
r
| 3
1» "•
■ Ь Зе» и»у^
О* =‘® в ©_ г
•C
1
3
© 5 ? - м
*
%
3
О > -Я о о о
S
<r
n
2
5
3 © S S S * , * »
_ .о* о' о' о о‘ о
3
•сияю
iVoruodJioM оИЭэьаго*
« « с ч е ч ——
VHH.il/AlfxJUO
oail.ibHl-oM
©<D *4* «О «
О .
X я
y j
• X и
в x
r =
Ю*|* 00,00 10
— C l - V o o
3|
i f *
W
C f>
2.
7 7 Т Т " "
о о О о о О
шр
2 2 2 2 2 ®
~ VC 00 — — lO
ц и 0О1«.Ц-• es со *:• л ч>
= °
5.S
. >%
а X
о
о с;
•Л Л
■5*
| й
* я
о я
U
2 ■
я 2
О
с Е
чо ч
2 я
3 э
X X
££
я с:
З ч
Ц
I 8 J
* « 1
II!
ii:
S о <
X ж <
я «1
о..—:
о о :
!*!
п
4 5
я *
Я в
1|
И CL
« *
*■3
3=*
2 S
еца
з §
5 5
»-
41

С 32 ГОСТ 14339.5-91
?
S
S
*
1 § .
й с |
ш
| ] | |lOU31QtfJU5
1 Ь
с*
| | | | 0 * - « 5 « >
t
•1
• «
i l l
| h
* c
| | | Icoacoaca
1 | ' S
* r
c *
| | j | -m* « o
ег
X
&
«
Г
« о
5 | -
w 7 >
I p
a | to | д з а ь э а а
I P
W
c.
— I л | O ^ CM S Ю
!
i s ,
I I I
3 * c*
| as a а а а а аз a
{ »
<•
l i t
Ж
ф
1 * 1
О ё < 3 3 . - « Г » 0
с о о о’ о' с" о’ о’ —"
42

ГОСТ 14339.5—91 С. 33
Затем поступают, как указано в п. 10.4.1.1.
10.4.2. Приготовление стандартных растворов для градуировки
приборов по определяемым элементам
Для измерения массовых долей анализируемых растворов проб
готовят три стандартных раствора. В мерные полиэтиленовые кол­
бы вместимостью 100 см3 в соответствии с табл. 16 вводят опреде­
ленные объемы стандартных растворов (Б, В) определяемых эле­
ментов н доводят объем растворов в колбах до метки раствором со­
ляной кислоты концентрации Chci™0,1 моль/дм3. В некоторых слу­
чаях (табл. 15) стандартные растворы готовят с добавлением 40 см3
пероксида водорода и 10 см3 раствора соляной кислоты концентра­
ции С на= 0,1 моль/дм3.
’0.4.3. Измерение аналитических сигналов .
Измеряют значение абсорбции определяемых элементов н усло­
виях, приведенных в табл. 17. При этом сначала проводят градуи­
ровку прибора по определяемому элементу, распыляя в пламя по­
следовательно раствор соляной кислоты' концентрации Сна»»
«*■0,1 моль/дм1 (в качестве «холостого» раствора) и три стандарт­
ных, вводя их в пламя в порядке возрастающей концентрации. З а­
тем распыляют в пламя анализируемые растворы и измеряют мас­
совую долю (абсорбцию) определяемого элемента на основании гра­
дуировочного графика, построенного самим прибором, по програм­
ме, заложенной в его памяти.
В случае использования стандартных растворов, приготовленных
на фоне пероксида водорода, следует использовать соответствую­
щий «контрольный» раствор.
10.5. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
10.5.1. Вычисление массовой доли натрия, магния, кальция (X)
Массовую долю натрия, магния, кальция (X) в процентах вычис­
ляют по формуле
Х =
с-УЧОО
/п-10^ '
(I)
где С — массовая доля определяемого элемента с поправкой на
«контрольный» опыт, мкг/см5;
V — объем анализируемого раствора ,см3;
m — масса навески, г.
10.5.2. Вычисление массовой доли калия
Калий определяют с использованием метода добавок при усло­
вии, что массы навесок проб во всех случаях одинаковы. На осно­
вании полученных данных вычисляют истинную массовую долю
калия, мкг/см3, в пробе по формуле
С - . (2)
4 •

С 34 ГОСТ 14339.5—91
П
44

ГОСТ N339.5-91 С 35
где Сдое — измеренная массовая доля калия в добавке, мкг/см3;
С| — измеренная массовая доля калия в растворе пробы
без добавки, мкг/см3;
С3 — измеренная массовая доля калия в растворе пробы с
добавкой, 1мкг/см3.
Массовую долю калия в пробе (X) в процентах вычисляют по '
формуле ( 1).
Значения относительных стандартных отклонений для диапазо­
нов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 18.
Т а б л и ц а 18
ДИ ЛП ЛЗО 1
с п р е д л ж м и *
и л е с о и / к д о л «Л
A M M O ч и п
О Ж О С Н Т в I I J K » С ТЯОДЛрТиО О ОТ КЛ О ! c u r e S r
М а г н и й ( M l ) Н а т р и й ( N o ) К ы и Ч ( К ) К а д м и и ! ( С О
М О - » — 5 J 0 - » 0 . 3 5
5 . J 0 - * — 8 - 1 0 - » 0 , 2 0 0 . 3 0 0 . 2 7
__.
8 . | 0 - ‘ — 5 - I 0 - 4 0 . 1 5 0 , 2 5 0 . 1 5 —
1 - 1 0 - 4 — 5 - 1 0 — • 0 , 1 0 0 , 2 0 0 , 2 0 0 , 1 5
5 - Ю - * — 1 - 1 0 - * 0 , 0 5 0 , 1 0 0 , 1 0 О . Ю
М О - 1 — 5 - 1 0 - » 0 , 0 2 0 , 0 5 0 , 0 7 0 . 0 5
5 1 0 - » — М О ' * — 0 , 0 3 0 , 0 4 0 . 0 4
4 5

С 36 ГОСТ 14339.5—91
П Р И Л О Ж Е Н И Е 1
О бязат ельное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ
Для анализа вольфрама и его соединений могут быть использованы государст­
венные стандартные образцы (ГСО), состоящие из головной смеси и разбавители,
изготовленные и аттестованные Всесоюзным научно-исследовательским центром
Государственной службы стандартных образцов (ВНИЦГССО) ГСО № 21—70
(для анализа вольфрама на Bi. Cd. Sn. Pb, Al. Co. Mn, As. Cu. N4, Ti. Cr, V. Fe.
Zn. Me, Si. Sb). ГС0 70 (для анализа вольфрама на HI, Nb, Та, Zr), ГСО
№ 21—70 (для анализа вольфрама на Al. Fe, Са, Si, Mg, As, Na, Mo), или отрзе­
леные стандартные образцы (ОСО) или стандартные образцы предприятий (СОП),
приготовленные по нижеприэеденной схеме распета.
В табл. 19 приведен количественный состав злементов-металлов в головной
смеси стандартных образцов.
Таблица 19
КОМ игр
стандартного обтмчя ОЧ>еД<С1И,МЫС MUICHTU
Массовая до-.п ялсмскоа
tl (СМОВЯОЛ сноси но
О тогда ню к сумма
злекотоо метягю». .
1 Pb. Sn. Sb. Cd. BI, Mn С20
Al. As. V. Co. Cu. Cr. Mg. Fe. Zn.
Ni, Tl, Si
0.40
2 HI, Nb. Та. Zr CJW
3 Al. Mg. Ca. Fc. Si. Ni. Na 2.СО
As 2.41
Mo Ю.СО
4 Al. Mg. Ca. Fc. Ni. Zn. Cu 0.W
Si. As 1.63
Mp 4.00
Головную смесь стандартных образцов готовят перемешиванием оксидов со
спиртом в течение 2 ч и после высушивания при 70—80 :С в течение I ч повторно
перемешивают в течение I ч и окончательно подсушивают при (I03±5) X в су­
шильном шкафу или под инфракрасной лампой.
Из припотоилюше 15 г СО требуется 50—60 см! спирта
Расчетные данные (количество оксидов) состава головной смеси для приготоа-.
лоция СО представлены в табл, 20—24.
46

ГОСТ 14339.3-9! С 37
Таблица 20
Расчетный состав головной смеси стандартного обратна СО J* I для определения
содержания висмута, кадмия, олова, марганца, сурьмы, свинца, алюминия,
кобальта, мышьяка, меди, никеля, титана, хрома, ванадия, ж елеза, цинка, магния,
кремния
Н* им спот» иге
pC3K>MU4
Хнмнчес-
- кая фор
нута
Коэффяин
*«r. верес
чет* охсяда
па иегалт
Заданное количест
•о примесей ■» ю
ловкой смеси в рас
чете иа мета вдмчес
киЯ. образец г
Количество
оксидов па ЮР г
ГОЛОМЮЙ см л я
в расчете на
ЯГГВ1Л1-ЧХЧ1 «
образец. г
Висмута оксид Bi/Oj 0.8970 0.2 0,2230
Кадмия оксид CdO 0.8754 0,2 0,2285
Марганца оксид MnOj 0.6319 0,2 0,3165
Олова оксид SnO 0,8812 0.2 0.2270
Свинца оксид PbO 0.9283 0,2 0.2156
Сурьмы оксид SbjOs 0.7527 0,2 0,2657
Алюминия оксид AljOj C.5293 0.4 0.7557
Ванадия оксид V, Os 0.5602 0.4 0,7140
Железа оксид Fe*Os 0.6994 0.4 0,5719
Кобальта оксид Co^O.)
SiO,
0.7106 0.4 0,5629
Кремния оксид 0,4674 0,4 0,8669
Магния окемд MgO 0.6930 0.4 0,6631
Меди оксид CuO 0.7980 0,4 0.5007
Мышьяка оксид AsjOj 0,7574 0.4 0.5281
Никеля оксид Ni.Oi 0,7098 0.4 0,5635
Питана оксид T.O£
С г А
0,5995 0.4 0,6642
Хрома оксид 0.6842 0.4 0,5846
Цинка оксид ZnO 0,8034 0.4 0,4979
Вольфрама ок­
сид
WO, 0.7930 94.0 118,5372
!0С<0 127.4791
Таблица 21
Расчетный состав головной смеси стандартною обрами СО J6 2 для определения
содержания гафния, ниобия, тантала, циркония
И а и м с и о о а м и с
реактива
Хииичес
кай фор
мула
Коффина
ен> персе
чети оксида
па мета.п
Заданное кошчосг
во примесей в го
ловяОй смеси в р»с
чете н а мет*ляич«
хмй образец г
К О Л М Ч С С Т В О
ОКСИДОВ И И III* Г
гадов мой смеси
в рвечеге иа
«егалличсский
образец, г
Гафния оксид НЮ,
Nl>,Os
0.8480 3.2 3.7736
Ниобия оксид 0,6990 3.2 4.5780
Тантала оксид ТаЮ5
ZrO,
0,8190 3,2 3,9072
Циркония оксид 0.7403 3,2 4.3226
, Вольфрама ок­
сид
WO, 0,7930 84,0 105.9269
100,0 4 26,5436
47

С. 38 ГОСТ J '4339.3—91
Таблица 22
Расчетный состав головной смеси стандартного образца СО Л И для
определения содержания алюминия, железа, кальция, кремния, магиия. молибдена,
мышьяка, натрия, никеля
Наччековачис
Хммячес-
квя фор­
мула
Коэффяци-
СНГ iicpec
i« it <и^нда
lid мегелл
ЗлАтииое количест­
во прмчосеП в to-
ловкой смеси в рас­
чете на исталличсс
киП обратен. г
Количество
охендоа на !СЭ г
голоиьюк смеси
* расчете нв
металлический
обратен, г
Алюминия оксид AljOj Ь.5293 2.0 3.7786
Железа оксид FctOj 0.6994 2.0 2,8596
Кальция оксид CaO 0.7147 2.0 2.7984
Кремния оксид SiO, 0.4674 2.0 4.2799
Магния оксид MgO 0.6030 2.0 3.3167
Молибдена ок. МоОз 0.6665 10,0 15.0038
СИД
Мышьяковая H»AsO<* ' 0.5278 1 2.41 4.5661
кислота
Натрия хлорид NaCl 0,3934 2.0 5.0839
Никеля оксид NiO 0.7858 3.0 2.5452
Вольфрама ок- w o , 0.7930 73.59 92,7996
СИД
100,0 137.0308
Таблица 23
Расчетный состав головной смеси СО 76 4 для определения содержания алюминия.
ж елеза, кальция, кремния, молнбдеиа, мышьяка, иикеля, меди, магния и цинка
HaKUCUOBUMli:
реактива
Химичес­
кая фор
муле
Котффи ин­
ея г перес­
чет* оксида
ив металл
Заданное- количест­
во примесей в to-
лопчой смеси в рас­
чете на металличес­
ки В образен, г
Количество
оссидов примесей
в 100 г головной
смеси в расчете
в» металлический
оОрааец. г
Железа оксид FcyOj 0.6994 0.8 1.1438
Алюминия оксид AljOj 0.5293 0.8 1.51 М
Кальция оксид CaO 0.7147 0.8 1,1194
Кремнии оксид SIO,
MgO
0.4674 1.6 3.4232
Магиия оксид 0.6030 0.8 1.3267
Меля оксид CuO 0.7989 0.8 1.0014
Молибдена ок­
сид
MoO, 0,6665 4.0 6.0015
.Мышьяка оксид AsjO, 0,7574 1.6 2.1126
Никеля оксид NijO, 0.7098 0.8 1,1271
Цинка оценд ZnO 0.8034 0.8 0.9956
Вольфрама ок­
сид
WOj 0.7930 87.2 109,9622
100.0 129,7249
43

ГОСТ 14339.5-91 С. 39
Можно использован, другие окисиые соединении элементов.
В этом случае необходимо использовать соответствующий пересчет.
В табл. 24 приведено количество металлов в 1 г головной смеси стандартных
образцов.
Таблица 24
Номер
стандартного
обрами
Растол реактивов
ил праготоалсинс
1QO г головкой
смеси и расчете
на металлический
образец, г
Количество
металлов
В ГОЛ ОО МОП
смеси, г
Количество
металлов а 1 г
головной смеси, г
1 127.4791 100 0.7844
2 126,5436 100 0,7902
3 137.0308 100 0,7298
4 129,7249 100 0,7709
В табл 25—28 приведены расчеты комплектов СО с различным содержанием
прпмс-ссн. При необходимости можно изменить кратность разбавления СО.
Пример расчета СО № 1— 1
Из табл. 24 следует, что 1 г головной смеси СО .Vr 1 содержит 0,7814 г метал­
лов СО №1 — 1 получают разбавлением оксидов вольфрама головкой смеси СО
№ 1 в шестнадцать раз.
Берем навеску головной емесн масссй 1 г, в которой содержится 0.7844 г ме­
таллов.
Для того, чтобы разбавить 0.7844 г металлов в шестнадцать раз вольфрамом,
необходимо взять вольфрама 0.7844X15= 11,7660 г.
Так как разбавителем является оксид вольфрама, то его необходимо взять
11,7660 : 0,7930*—14.8373 г н т. д.
Для уточнения количественного содержания элементов в комплектах СО не­
обходимо'вводить поправки;
поправка, учитывающая содержание основного вещества в реактиве (оксиде).
Например, из табл. 20 видно, что для приготовления головной смеси с мас­
совой долей кремния 0.4% необходимо взять 0,8558 г 100 % оксида кремния. Но
в паспорте к данному реактиву указано, что в нем содержится 99,8 % оксида крем­
ния, следовательно, головная смесь будет содержать не ft4 % кремния, а 0,3992 %;
необходимо также учитывать, что некоторые элементы входят в реактив не в
виде одного оксида, а в виде суммы оксидов. Для поправки необходимо точно
знать содержание основного элемента и реактиве. К таким реактивам относятся
оксиды железа, марганца, никеля, сурьмы, кобальта;
при приготовлении комплекта СО из головной смеси рззбавденнем оксидом
вольфрама необходимо ввести поправку в концентрацию каждого элемента за
счет примесей,-вводимых с разбавителем.
Например, для приготовления СО А" 1 — 1 берут 1.000 г головной смеси, что
соответствует 0,7844 г металла и 14,8373 г оксида вольфрама (табл. 25).
В паспорте (сертификате) к оксиду вольфрама указано, что концентрация
А1 в разбавителе 0,0006%. Отсюда найдем количество А1, содержащегося в
14,8373 г WO) из следующей пропорции;
100 г WOj содержит О.ОСОб г Al
14.8373 г WOj содержит X
14.8373-0,0303
ГЗо
-0.0МО9 г AI.
Находим количество алюминия, вводимого в стандартный образец с головной
смесью.
В 100 % содержится 0,7844 г металлов.

С. 40 ГОСТ 14339.5-91
Из них на долю А| приходится 0,4 %, что составляет А г.
X—
0.784 «0,4
100
=0,00311 г.
Следовательно, п СО Л» 1—1, приготовленном из головной смеси, алюминия
введено:
0,00314 +0,00039 г-0 ,0 0 3 2 3 г.
что составляет не 0,025 %. а следующее значение:
0,03314 г AI составляет 0,025%;
0.00323 г А1 составляет А' %
0,00323-0,025
О.ООЛ4
=0,0257 % и т.д.
Таблица 25
Расчет комплекта стандартных образцов (С О ), приготовленных разбавлением
головной смеси СО Ai 1
Нчмер
сган-
аартяо-
«о образ­
це
МЙСС088Я ДОЛЯ
каждою »д«исит»
в paCneie на
металлический
обратен. ‘4,
Масса намеки г
Кратяость
разбавлении
CJ. Bf. Mi.
Pl>. Sn. S>
Al. А». V,
СО. C-, C«,
AlC. P«. 7.n.
N1, Tl. SI
V
H
я
Л A
t l
СО
l - l
СО
1-1
- s
S 2.
5 > ? {
щ
9
1 -
2 v
&S
l- V
со
1-1
СО
1-4
1 - 1 0.0125 0.025 1,00W 1-1,837316
. ,
1 - 2 0.0062 0.0125 —7,5000— 7,4953— 2 —
1 - 3 0,00310.0062—3,7500— 11,2429— 4 - -
1 - 4 0,0016 0.0031
— 1,8890 13.1517— 8 —
1 - 5 0.00080.0016— — 7,50007.4991— — 2
1 - 6 0.0004 0.0008 — 3,750011J24S6— — 4
1 - 7 0,0002 0.0004— — 1,830013.1583— — 8
1 - 6 O.OCOl0.0002— 0,940314,0982— — 16
Примечание. 1 г стандартного образца (СО) 1—1 содержит 0,7925 г
металлов: 1 г стандартного образца (СО) 1—4 содержит 0.7929 г металлов.
60

Расчет комплекта стандартных образцов, приготовленных разбавлением головной смеси СО № 2
ГОСТ 14339.5—91 С. 41
8
<0
Я
а:
ч
ч
ее
гг
1 !
i s
81 .iiiiiii'*' S
8Т
i i i i к г.
ю
S3
И 1 l w 1 1 1 5
1-
82
Г | | « ч 1 и 2
с.
82
1 1 w 1111 • §
о
*CM«O.Oj10 2 1 • 1 1 1 : &
§-г|
" Ч 4.~
a"S|
ь. 1
8
j S jjjg jS s S o p ilp
s г~' да да‘ да «> да да еч
“ о
8 2
8 <->
! 1 ' 1 ' 1 ' 8 J;
со ""
8 2 l i iii П 1 1
да» 2
S
§
а
я -
*
81
С
О 2
Ml ill Ч 8
£
82
о
| »|! | м 1 1
— А>
2
82
V
§
I l | i 1111 X
- - 2 3 “
к
5л
Is
о «
88
11 1 1 1 1 1 1 "S
СЧ С4 cl u
г оо
• 06
8 г Н § 1 ,
Я Ч Л
ZN
2н
да я £-
ч-еч да«с з - м — о сг О
<о» —.О .с^ о .о .а . 41 н
О О О С О С О О у ж
S 5
“•К я
; | 2 |
ь 2 ° я
x ! ‘ i
0 .0
“ г п т т с 2
счсчечечечечечсч
С Ч
St

С 42 ГОСТ 14339.5-91
<£ “ • w-s
52

Таблица
Расчет комплекта стандартных образцов (С О ), приготовленных разбавлением головной смеси СО J* 4
ГОСТ 14339.5—9 | С. 43
К
Л X
k
СО 4-3
n
2
M i n - J-
О
т
8
u
о
1 ’ "2 1 1 §•
s
вс
If
£v
о
S I M M -
я
и
г
ч
I
ч
с
п
М
а
= »
-c l
I s!
a.
r;
з з з з а з 1
U
2ziS2l£**lll rs.
•»
s
m i l ! 1
-V §
7
i
3
1 i l l * * »
Is
Is
о u
о
! 1 I I ! I s
a
л “
Ц
1
«г
«5
* 5•г —
С.
S
888883 °
s s s s . o i g
с о o' о о о
£ ®
<
VI
0.160
0.040
0.020
0.010
0.005
0.0025
1 г стандп[
929 г металле
<3c-
.N
< -
• .z
& .
i- w.
= О
OOJOICM * С
ОООЙИ- V-
дам — ооо - ж
О О О О О О. р.
ootfooo ^ %
s 8
f i l l
I f f
с 1
ш Л ! |
53

П Р И Л О Ж Е Н И Е 2
С п р а во ч н о е
С 44 ГОСТ 14339 5—91
54

П р о д о лж ени е табл.
ГОСТ 14339Л—91 С. 45

П р о д о лж ени е табл.
С. 46 ГОСТ 14339.6—#1
56

П р о д о лж ени е табл.
ГОСТ 14339.5 —• ! С 47
ч * О С * ) С О « Ч 1— — Ю О М О
8- ' 7 ! ^ lS ь c , 0 ' ■ w ',
со Л о <ч со. « е ч - ч - - г
о о о о о о о о о
0 0 0>
m r t r t r t n п - т ■ » * г " Г - г v v « г
о о " о О о " о " О О О О О О о О о
— < о > - 1 л о ч , = р 5 а < о
8 « 8 S. 8 8 8 $ ?
е> о" о" о" о о о о о
© ч- г^.
S с о С
Ч" ♦
o d d
: s з ? й а 5 ^ s ? s s а $
с о с о с О с О - ' О с О ' Г ' Г ' Г Ч - ч ч ; ч- -г
-* -* -■ - -* *
-------------О О “ —© о о о
Р S S 5 s S S 2 Й ; S s S 5
fl « П Я П П П, (С О * О Ч + -Г чг
о о o ' о* о ' о* о о" о о* о о о © о
i i i S й
о о о о о о о о
| ^ S S «
Л -cf *?m XT Т
о d c f о
Ю О Ю О)
Я -г С4 ю <о
„ с> о со и
О О о о
С 0 С 4 О О -Г и) (м л ар
S35 — ем Л чл <£> ^
СО ~Г гг -г »г т
о" о О О О ©‘ О о о 1
§. 8 8 8 8 S S. Й I 3 5 «. i 8 ?
о' о ' о* о о о* о о о о о* о о о d
N N W в - U)
8 п п со 8 л
о o ' о ' о* d d
ч оо — ю © еч со в>
J о и r t • ? ю » - оо
« О Ч - Ч - Ч > Ч 1 V v ч -
© сГ о* о* о* о о о"
S'O ? '5 о г и м а о » t- - о*
S S S 2 S S f c 2 § " ™ , ' e ►*
2 * n . й . е о л с о с о ч ' ^ ч г ч г ч - ч-
о о о о о о о ' о ” о ' о о ’ о ’ о ” о
5. ® ? 8 5 S й X Й s fc 8 2
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 * 0
S СО
о* о*
57

П р о д о лж ени е табл. 29
С 48 ГОСТ 14339.5—91
О *2 8 8 S S С ? § П П' I £ SЮ Ю Ш в Ю Ю, Ф 8 ((> (О (О Ф ©, «о
о’ ©L о О d о о о 6 © о о О о ©
со: S й S 2 S S 5 2 g S g's g &
»С' 1Л Л л й Ю л ^ ф <а Л О «С © «О,
.©ООО О ©’ О* ©“ <5 ©‘ о о‘ о © ©
-
©СО©© С^-ГР-ОСЧ'ТГ'.С» — P’S ©
s s 2 s n s s г s з г. s о 1
о* о* О* О* О* о* С? © О О ©' О © о ©*
«сotiio«onie$-«g«e еч «г
2 й 2 S ю щ К л 5 ® 2 ^ 2 5-8
©' ©' о* о о* о о* ^ о* о* о’ о* о* <£ о"
из
5 §
©’ ©* о* о* ©' ©' ©' ©' ©' о' о* о* «5 ©' ©
<*•© © е* ю оо — ‘Q Ф 2 Г л ^ °5 © **0-WlW5N»C»ONn«f2 Г»» ООютюютлюю©. ю <о <£ со © <о
© ©‘ © о' о‘ ©" ©‘ ©‘ © сГ © © ©' ©' ©’
<о»)#-TSO»MONOM»(0 © —
л г s s а п ж п s s s % 2
с© о" ооо о* ©о о* оОо © ©
е*-г^©«алсг—.Mtnoo — ПаЛ р- © ©—■ й»йЖоо©о-га^10 © в leiOiaiAi^indiBoie. iso, Ф <о. в
<5 о* о о* о ©‘ о* ©* о' ©" о о* ©‘ о’ ©
2 £ 8 z
Л Ю П lO
О О* о о
5 §
О о
* щ
© О
з
о
8 2
о и>
о‘ О*
я
о
о
<©
о
б г й 2 я g г
л © ч> io_ и? о
© о о . о * о о
г ; ? 2 8 ; й
Й W 1 C © © 1 © ©
о о* © о о’ о" о"
fiiiiiiii
i<-
О з :
И n >f
© о о о о о о э © о ©
ь.
©
©'
©
©*
58

ГОСТ 14339.5-91 С. 49
8 S S 8 ? S PS 5 8
s S Г- N г» N >4 » « «о
— — о д а о о о о о
да о w «
о о о о
да
СО£
л
с«
г*.
я
г*
о
'Г
t-
» о
ц £
сч
£
г: 1,- о '.с да
1-» $ аО Зб S я
£!
£
о о*о осГо о о' 9 0 0 0 0 о*о*
£ £ Я
•л
ч* 1оSгS?
I В
С-. Г-.
о о
г^-
о*
»-Г'.
о о
г-
©%
Г-.
о
д£ 00
о о'
S О
» “V
> § ? ! 5 ^ 1 ! ё £ § з [ 5 8 5 §
) в с о в cf о о' в о о о о‘
1 1
1 1
§ S 2 S ? S 8 5 8 5 2 5 S 5 g
СО ^ Г - . t - „ Г - „ l - t - t - . Ф 0 0 0 0 аО o o о ь
О О О О О О О О ^ О О О О С » о о
■*■ о сс о сч <*? »я г-
o o — г: -г «о о
«£• г- г- г- г- г- г-
© о о о' о о о о
О О С * СО IO
Г'- 30 00 00 со
о' о' о* о" о'
?<.й;йн£"
Н^ЛЕгИ*
3 * |3 * 3 ?2
S 8 t Й ? й 3
(С S 1> Г< К N )-
О О О О О* о' О
о г- © — сч т ю «о
N ЙО О» - « Л ^ й
. Ь N N « СО Ор СО СЙ
©’ О ©' ©‘ о‘ о’ © о"
е« -f со ь- о % — <п
о» о - <ч п о в
со г-^ I--
о © ©‘ ©‘ ©* ©' О
>л о
t- a
0 d
1 80 2?
1 Р> о
N X
Г © о
| — еч <*■ ю
! 8 3 3 я
' о о о" о
О (N ^ (О СО О М
о> О - Oi и ю о
tf) h; С-. Ь Г-* 1*-
© О О о О* О О
С s
N С-<
© С
1 £ 00 О —
: £ 8 * 3
* о" о о' о
<*0
т ю
об «г
©' О
S 5 2 8 й ? §
О г-, t-- t- h- t~ t'
0 0 0 o' 0 o' о
к и Й в
h* N N СС
о ' О* О* с
а> о
: » оо
о о
» М ОО
; г $
О О
P: г
о с
; £ g г s s
> о* о о" о* о
: г з п
о o' о с
00 о»
оо »
©' о
S о>
о" ©
5 9

П р о д о лж ени е табл.
С 50 ГОСТ 14339.5-91
60

ГОСТ 14339.5—91 С. 5Г
Табл. 29 служит для перевода измеренных значений — па значения
Таблица содержит результаты расчета по формуле
I —
»« ~Т7~ - l g (*0 » - I ) .
/ Ф
которую выводят следующим образом.
Обозначим суммарную интенсивность линии с фоном через . интенсив­
ность фона под максимумом линии в отсутствии линии через /ф . Так как
. то отношение интенсивности линии I „ к интенсивности фона
/ф определяется выражением
_Л_
/ Ф
а-О
—1. ( ’)
/ф
Если условия фотографирования спектра выбраны так, что почернения ли­
нии с фоном .ф к фона в отсутствии линии /ф лежат в области нормальны*
почернении, то
lg
^
_____^
7Ф Y
где AS • разность почернений линий и фона, вычисляемая по формуле AS
-*S ,^ф —5ф ;
у — фактор контрастности фотопластинки.
Отсюда, пользуясь формулой (3), получаем.
А 5
и* (10» - 1).
(4)
| а
1л
/ф
(5>
>В
/ Я
т ^ г
где
Если в спектре разбавителя стандартных образцов обнаруживается аналити­
ческая линии данной примеси, то для корректировки на загрязнения можно при­
менить следующий способ расчета.
Значение !й7^лля стандартных образцов вычисляют по формуле
А5| А5)
~ (10 v —ю v ), (6)
■^1“ 1р-ф—
AS,wSp.H,—SP»
5 л4рфф — почернение аналитической линии примеси в спектре стандартно­
го образца;
5ф — почернение фона;
S p+1„ — почернение аналитической линии в спектре разбавителя пробы.
Для анализируемых проб значения Ig-^ вычисляют по формуле (4) н по гра­
дуировочному графику определяют концентрации Корректировку стандартных об­
разцов на загрязнение разбавителя можно делать, прибавляя концентрации раз-
61

С. 52 ГОСТ М339.5—91
бзвнтеля, приведенные о паспорте стандартных образцов или найденные методом
последовательных приближений.
В жхм случае значение lg -^ x n » стандартных образцов вычисляют по фор­
муле (5), Если содержание примеси в анализируемой пробе значительно выхо­
дит за пределы стандартных образцов, то анализируемую пробу разбавляют
чистым разбзнителем — оксидом вольфрама — по усмотрению аналитика. Про­
водят анализ разбавленной пробы и разбавителя. Затем делают расчет по форму-
ле (5) или (6j
Найденную концентрацию примеси умножают на кратность разбавления
Таблица охватывает наиболее важные для практики аналитической работы
значения —-от О.Оо до 1,9,
AS
Таблица охватывает значения — от 0,05 до 0.99 и значения от 1.0 до 1,9.
AS
Рассмотрим часть таблицы, охватывающей значения 0.05<— <0,99 В бо-
AS
ковикс таблицы приведены значения — 0,05. 0.06. 0.07 . . .0.99.
AS
Справа от значений *""в заготовках колонок таблицы напечатаны цифры 0.
AS
1, 2, 3, А. 5. 6. 7. 8. 9. обозначающие третий после запятой знак значения — Имея
AS AS
определенное значение — , например— «0,537, находят строку 0.53L соответст-
мчюшую первым двум знакам после запятой, и в графе таблицы под цифрой 7
/ . AS
читают соответствующее значение —0,388. Аналогично для — — О.МЗ в
строке 0,14 в графе таблицы под цифрой 3 читают соответствующее значение
^ я
AS
Часть таблицы, охватывающей значения — от 1,0 до 1.9, построена аналогич­
ным образом, с той лишь разницей, что в первой слева графе таблицы значение
AS
изображено с одним знаком после запятой, а цифры 0. 1.2. 3, 9 в заголов-
AS
ках таблицы означают второй после запятой знак значения — . Так, имея значс-
AS / ж
ння — = г1.3б в ст|*оке Г.З в 1рвфе таблицы под цифрой 6 тлтаем 1,341.
AS
Для значений — меньших, чем 0,301, характеристика отрицательна, что отме­
чено знаком минус над характеристикой (1, .).
. AS
Тзк как lg— «ч — , то рассматриваемая таблица может быть применена
* т i ,
также для нахождения значений Ig-T* , соответствующих значениям lg
♦ '♦
- каким бы способом они нс были измерены.
62

ГОСТ 14339.5-91 С 53
В том случае, если фактор контрастности не измеряется (-у=1), то вместо
AS
величины — пользуются только величиной AS. Если в этом случае измерено зна­
чение AS = 0,674, то в строке 0,67 в графе под цифрой 4 читают 0,571.
Следует отметить, что найденная таким образом величина 0.571 представля­
ет собой не Ig-jT., a lg (10 —1)
*Ф
Для построения характеристической- кривой и расчета таблиц используется
девятиступенчатый ослабитель.
63

С 51 ГОСТ 14339.5—91
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ю. А. Абрамов, А. И. Скрипник, С. Н. Суворова, Н. С. Боро­
дин, Л. П. Никитина, А. Г. Матюшина, 3. А. Исаева, В. Е. Че-
fioiapcB, А. Н. Галкова, А. И. Давыдова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Ко­
митета стандартизации и метрологии СССР от 27.09.91 № 1525
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14339.5—82
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕН­
ТЫ
» V ' |дч»< не 1ГТД
Л. котонин 1411.1
СХЫДЯ2
Ьочзс aval та
рази ю
Обозначение HI 1
И Й который
СП lift*
11» с < -инки
|>ыДчЛ 1
1 1-ОСТ J0484—78 3
ГОГ Г 83- 79 3 ГОСТ 10929 -76 3. 9 2, 10 2
ГОСТ 166—89 3 ГОСТ 11120-75 3
ГОСТ 195-77 3 ГОСТ 14261-77 102
ГОСТ 859-78 72 ГОСТ 29103-91 1. 2, 4 4 1,
ГОСТ 1770-74 7 2. 9 2. 10 2 45. 55, 65, 7 5;
ГОСТ 3118-77 3. 10 2 8 5; 9 5
1 ОСТ 3773-72 3 ГОСТ 14919-83 3. 92
ГОСТ 37G0-79 92 ГОСТ 16539-79 3
ГОСТ 4142-77 72 ГОСТ 17433-80 102
ГОСТ 4160- 71 3 ГОСТ 18300-87 3
ГОСТ 4232-71 3 ГОСТ 19627 74 3
ГОСТ 4233-77 3. 9 2. 10 2 ГОСТ 19903-90 J, 7 2
ГОСТ 4234-77 3. 9 2 ГОСТ 22300-76 3
ГСУ'Т 4331—78 3 ГОСТ 23676-79 3
ГОСТ 4161—77 3 ГОСТ 23711-79 3
ГОСТ 4463 -76 3 ГОСТ 23932-90 3. 92
ГОСТ 4467-79 3 ГОСТ 24117-80 9 2. 10 2
ГОСТ 1470 79 3 ГОСТ 25336-82 7 2, 9 2
ГОСТ 1517-87 102 ГОСТ 25664—83 3
ГОСТ 4526-75 3. 10 2 ГОСТ 27068—86 3
ГОСТ 4530-76 102 ГОСТ 29103-91 Г> 6 '
ГОСТ 5157—75 10 2. 9 2 ТУ 6 -0 9 - 5 3 4 6 - 3
ГОСТ 5542—87 92 —87
ГОСТ 5558—81 Я ТУ 6 - 0 9 -3 6 7 8 - 102
ГОСТ 6563-75 3 —74
ГОСТ 8677-76 3 ТУ 1 4 - 5 - 2 0 3 - 3
ГОСТ 9147—80 3 —89
ГОСТ 9428-73 3 ТУ 48 12 5 2 - 3
ГОСТ 9722-79 72 —88
ГОСТ 10216-75 3 ГУ 95 175 —78 10 2
ГОСТ 10262-73 3 ТУ 95 -3 3 7 -7 9 10 2
64
ÃÎÑÒ 14339.5-91