ГОСТ 15027.4-77 Бронзы безоловянные. Методы определения марганца

Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения марганца
Non-tin bronze.
Methods for the determination of manganese
ГОСТ
15027.4 -7 7
ОКСТУ 1709
Дата введения 01.01.79
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения марганца (при мас­
совой доле марганца от 0,5% до 6%), фотометрический метод определения марганца (при массовой
доле марганца от 0,01% до 3,5%), потенциометрический метод определения марганца (при массо­
вой доле марганца от 8% до 16%) и атомно-абсорбционный метод определения марганца (при
массовой доле марганца от 0,01% до 6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и
ГОСТ 493.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1
ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
2.1. Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым
аммонием в кислой среде в присутствии катализатора азотнокислого серебра и титровании семива­
лентного марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания раствора или солью
Мора с потенциометрическим установлением конечной точки титрования или визуальным с фени-
лантраниловой кислотой в качестве индикатора.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр типа ЛПМ-60М.
Электрод платиновый типа ЭТПЛ-01М.
Электрод азотносеребряный (готовят из хлорсеребряного электрода ЭВЛ-1М, не бывшего в
употреблении, заполнением его насыщенным раствором азотнокислого калия).
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,01 моль/дм3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 200 г/дм3.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 раствор 10 г/дм3.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84 и раствор 20 г/дм3.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
3-1* 35
ìåòîäû èñïûòàíèé

С. 2 ГОСТ 15027.4-77
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см3 воды приливают осторожно небольшими
порциями при перемешивании 100 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают,
приливают 250 см3 концентрированной азотной кислоты и 125 см3 ортофосфорной кислоты.
Марганец марки МрО, МрОО по ГОСТ 6008.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в
10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлажда­
ют, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г марганца.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,0025 моль/дм3 раствор; готовят следую­
щим образом: 1,30 г серноватистокислого натрия растворяют в 1 дм3 свежепрокипяченной и охлаж­
денной воды.
Для стабилизации титра к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Титр раствора тио­
сульфата натрия устанавливают по стандартному раствору марганца.
Кислота фенилантраниловая, раствор 4 г/дм3 готовят следующим образом: 0,4 г фенилантра-
ниловой кислоты растворяют в 100 см3 теплого раствора углекислого натрия. Раствор фильтруют и
хранят не более 10 дней.
Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и аммония) по ГОСТ 4208,
0,025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 19,608 г соли Мора растворяют в 100 см3
серной кислоты, разбавленной 1:9, и той же кислотой разбавляют до 1 дм3.
Установка титра раствора тиосульфата натрия
5 см3 стандартного раствора марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3,
приливают 20 см3 смеси кислот и кипятят 5 мин для удаления окислов азота. Затем приливают 80 см3
воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Раствор
нагревают 15—20 мин при слабом кипении до полного разрушения избытка надсернокислого аммо­
ния, о чем свидетельствует прекращение выделения мелких пузырьков кислорода. Окрашенный в
фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 ра­
створом тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.
Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора,
вычисляют по формуле
гг 0,005
1 - V ’
где 0,005 — масса марганца, взятая на титрование, г;
V — о&ьем раствора тиосульфата натрия, затраченный на титрование, см3.
Установка титра раствора соли Мора для потенциометрического титрования
К оттитрованному раствору пробы (см. п. 2.3.2) прибавляют 10 см3 0,01 моль/дм3 раствора
марганцовокислого калия и снова титруют потенциометрически раствором соли Мора до скачка
потенциала.
Установка титра раствора соли Мора для визуального титрования с фенилантраниловой кисло­
той
В коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 10 см3 серной кислоты, разбавленной
1:1, 10 см3 ортофосфорной кислоты, 100 см3 воды и 10,0 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокис­
лого калия.
Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем
прибавляют 4—5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до перехода мали­
новой окраски в светло-желтую.
Титр раствора соли Мора (7)), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют
по формуле
_ _ V ■ 0,0005494
y i - Ц ’
где 0,0005494 — масса марганца, соответствующая 1 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого
калия, г;
V — объем 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, взятый для титрования,
см3;
VI — объем раствора соли Мора, затраченный на титрование, см3.
36

ГОСТ 15027.4-77 С. 3
Таблица 1
2.3. Проведение анализа
2.3.1. При титровании раствором тиосульфата натрия
2.3.1.1. Для сплавов с массовой долей кремния не более 0,2%.
Навеску бронзы в зависимости от содержания марганца (табл. 1) помещают в коническую
колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 смеси кислот при нагревании.
Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азо­
та, затем приливают 80 см3 воды, 15 см3 раствора азот­
нокислого серебра, 20 см3 раствора надсернокислого
аммония, нагревают раствор до кипения и выдержива­
ют при 90—95 °С в течение 15—20 мин до полного разру­
шения избытка надсернокислого аммония (до прекра­
щения выделения мелких пузырьков кислорода) и да­
лее анализ ведут как указано в и. 2.3.1.2.
М ассовая доля марганца,
%
М асса навески, г
От 0,5до 1,0 0,5
Св. 1,0 » 3,0 0,2
» 3,0 » 6,0 0,1
2.3.1.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,2 %
Навеску бронзы (см. табл. 1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в
10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2—3 см3 фтористоводородной кислоты. После полного
растворения сплава приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1 :1, и выпаривают до появле­
ния белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 30 см3 воды и нагревают до ра­
створения солей и раствор переводят в коническую колбу вместимостью 250 см3, ополаскивая чаш­
ку 20 см3 воды. Затем приливают 10 см3 ортофосфорной кислоты, 15 см3 раствора азотнокислого
серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Смесь слабо кипятят в течение 15—20 мин для
полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пу­
зырьков кислорода).
Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту
0,0025 моль/дм3 раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.
2.3.2. При потенциометрическом титровании раствором соли Мора
Навеску бронзы в соответствии с табл. 1 помещают в стакан вместимостью 250 см3 или плати­
новую чашку. Растворение навески и окисление марганца проводят так же, как указано в пп. 2.3.1.1
и 2.3.1.2. Горячий раствор, окрашенный в фиолетовый цвет, быстро титруют потенциометрически
раствором соли Мора.
2.3.3. При визуальном титровании раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой
Растворение навески и окисление марганца проводят, как указано в пп. 2.3.1.1 и 2.3.1.2. Раствор
после разложения избытка надсернокислого аммония быстро охлаждают, разбавляют водой до
120—150 дм3 и титруют 0,025 моль/дм3 раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем
прибавляют 4—5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и продолжают титровать до перехода
окраски из малиновой в светло-желтую.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле
х = V Т 100
m ’
где V — объем раствора тиосульфата натрия (или соли Мора), израсходованный на титрование,
см3;
Т — титр раствора тиосульфата натрия (или соли Мора) по марганцу, г/см3;
m — масса навески, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (cl — показатель сходи­
мости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
Таблица2
Массовая доля
марганца, %
d, % D, %
Массовая доля
марганца, %
d, % D, %
От 0,01 до 0,03 0,003 0,007 От 1,2 до 2,5 0,06 0,1
Св. 0,03 » 0,10 0,006 0,01 Св. 2,5 » 6,0 0,1 0,2
» 0,10 » 0,25 0,01 0,02 » 8,0 » 12,0 0,2 0,5
» 0,25 » 0,50 0,02 0,05 » 12,0 » 16,0 0,3 0,7
» 0,50 » 1,2 0,04 0,1
3-2-778 37

С. 4 ГОСТ 15027.4-77
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лаборато­
риях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
(D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам
безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результа­
тов анализа, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методом в соответствии с
ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
3.1. Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде
перйодатом калия и измерении фиолетовой окраски образовавшегося перманганат-иона.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота борная по ГОСТ 9656, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 60 г бор­
ной кислоты растворяют в 1 дм3 горячей воды и после растворения охлаждают до комнатной темпе­
ратуры.
Смесь кислот; готовят следующим образом: 100 см3 фтористоводородной кислоты добавляют к
900 см3 насыщенного раствора борной кислоты и хорошо перемешивают (раствор хранят в полиэти­
леновой посуде).
Вода дистиллированная, не содержащая восстанавливающих веществ; готовят следующим об­
разом: к 1дм3 воды добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до
80 °С, добавляют несколько кристаллов йоднокислого калия и кипятят 5—10 мин, после чего ох­
лаждают.
Иоднокислый калий (перйодат калия).
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 50 г/дм3.
Медь марки M l, МО или М00 по ГОСТ 859.
Марганец марки МрОО по ГОСТ 6008.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в
10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлажда­
ют, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и хорошо перемеши­
вают.
1 см3 раствора содержит 0,0001 г марганца.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05 % и массовой долей кремния свыше 0,01 %
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3
смеси кислот, 15 см3 воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной
кислоты. Вначале растворяют без нагревания, а затем нагревают до температуры 80—90 °С, до пол­
ного растворения и удаления окислов азота. При массовой доле марганца от 0,01% до 0,2% для
анализа используют весь раствор, а при массовой доле марганца свыше 0,2% раствор переносят в
мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой. Аликвотную часть раствора (см.
табл. 2а) помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют указанные объемы азотной и орто­
фосфорной кислот (см. табл. 2а) и удаляют окислы азота кипячением. Раствор доливают водой до
объема 50 см3, добавляют 0,3 г ионокислого калия, нагревают до кипения и кипятят 5 мин. Затем
раствор продолжают нагревать 15—20 мин на водяной бане при 80—90 °С, после чего охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Изме­
ряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине вол­
ны 540 нм или на спектрофотометре при длине волны 528 нм в кювете длиной 1 см.
38

ГОСТ 15027.4-77 С. 5
Таблица 2а
Массовая доля марганца,
%
Объем аликвотной части
раствора, см3
Объем добавляемой кислоты, см3
азотной ортофосфорной
От 0,01 до 0,2 Весь
_ _
Св. 0,2 » 2,0 10 13 4,5
» 2,0 » 3,0 5 15 5
В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивален­
тный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокис­
лого натрия до обесцвечивания.
3.3.2. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05 % и кремния менее 0,01 %
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 30 см3
воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Далее поступа­
ют, как указано в п. 3.3.1.
3.3.3. Построение градуировочных графиков
3.3.3.1. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и
кремния свыше 0,01%.
В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 15 см3 смеси
кислот, по 15 см3 воды, по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной
кислоты и растворяют без нагревания, а затем при нагревании и удаляют окислы азота кипячением.
В восемь стаканов вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора марганца,
добавляют по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. По получен­
ным данным оптической плотности строят градуировочный график.
3.3.3.2. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и
кремния менее 0,01%.
В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 30 см3 воды,
по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной кислоты и далее поступа­
ют, как указано в п. 3.3.3.1.
3.3—3.3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю марганца (Л)) в процентах вычисляют по формуле
v _ т ■ 100
1 *
1 n t i
где т — масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;
mi — масса навески, г.
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходи­
мости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лаборато­
риях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
Ф — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам
безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анали­
за, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в со­
ответствии с ГОСТ 25086.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
4.1. Сущность метода
Метод основан на потенциометрическом титровании марганца (II) в кислой среде в присут­
ствии фторид-ионов раствором марганцовокислого калия.
3-2* 39

С. 6 ГОСТ 15027.4-77
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр с платиновым и каломельным электродами.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объе­
мами соляной кислоты.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873, раствор 100 г/дм3.
Натрий фтористый.
Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки
водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г марганца.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,02 моль/дм3, готовят из фиксанала или
3,27 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см3 воды; раствор оставляют стоять от 10 до
15 дней, затем фильтруют через асбестовый фильтр в бутыль из темного стекла.
Установка титра раствора марганцовокислого калия.
50 см3 стандартного раствора марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют
10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до выделения густого белого дыма
серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до
выделения густого белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема
около 100 см3. К охлажденному раствору добавляют 5—7 г фтористого натрия и потенциометрически
титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала. Титр раствора марганцовокис­
лого калия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3, вычисляют по формуле
т - ж
1 ~ V ’
где m — масса марганца, взятая на титрование, г;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,1%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в
10—20 см3 смеси кислот при нагревании. После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты.
Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления
белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добав­
ляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см3. К охлажден­
ному раствору добавляют 5—7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором мар­
ганцовокислого калия до скачка потенциала.
4.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,1 %
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и 2—3 см3 фтористоводородной кислоты при нагревании. После раство­
рения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1 : 1, и выпаривают до появления белого
дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают
до появления белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавлен­
ной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и раствор переносят в стакан вместимо­
стью 250 см3, доливают водой до объема около 100 см3 и далее анализ проводят, как указано в
п. 4.3.1.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю марганца (Х2) в процентах вычисляют по формуле
40

ГОСТ 15027.4-77 С. 7
V т
Х 2 = ——100,
z тп ’
где V — о&ьем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
Т — титр раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см3;
m — масса навески, г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходи­
мости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лаборато­
риях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
(Z) — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам
безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов
анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в
соответствии с ГОСТ 25086.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введе­
нии анализируемого раствора в пламя ацетилен—воздух.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и растворы 2 моль/дм3 и 1 моль/дм3.
Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты
смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Стандартные растворы марганца.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца растворяют при нагревании в 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью
1000 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г марганца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­
мостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г марганца.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01 %.
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и
растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15%
переносят 10 см3 этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указан­
ный в табл. 4 объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен—воздух при длине волны 279,5
или 280,1 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05 %
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и
растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дм3 соляной кислоты и
доливают до метки той же кислотой. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3
41

С. 8 ГОСТ 15027.4-77
этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4) и доливают до метки 1 моль/дм3
раствором соляной кислоты.
Таблица4
М ассовая доля марган­
ца, %
М асса
навески, г
Объем аликвотной
части раствора, см 3
Объем 2 м ол ь /дм 3
раствора сол ян ой
кислоты, с м 3
Объем раствора п осле
разбавления, см 3
От 0,01 до 0,15 1 Весь 100
Св. 0,15 » 1,5 1 10 10 100
» 1,5 » 6,0
0,5 10 25 250
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в и. 5.3.1.
5.3.3. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,01 %
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в платиновую чашку и растворяют при
нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты.
После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпарива­
ют до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки
водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и раство­
ряют в воде при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают
водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 раствора в соответству­
ющую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 о&ьем 2 моль/дм3 раствора соляной
кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в и. 5.3.1.
5.3.4. Построение градуировочного графика
В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0;
6,0; 8,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см3 стандартного раствора А марганца.
Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до
метки.
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят
градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю марганца (Х3) в процентах вычисляют по формуле
Х 3 = ^ - ^ 1 0 0 ,
J т
где С — концентрация марганца, найденная по градуировочному графику, см3;
V — объем конечного раствора пробы, см3;
т — масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходи­
мости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лаборато­
риях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях
(D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
5.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам
безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов
анализа, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим или титриметрическим методами
в соответствии с ГОСТ 25086.
5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
42

ГОСТ 15027.4-77 С. 9
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандар­
тов Совета Министров СССР от 28.06.77 № 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.4-69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1533—79
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на
который дана ссылка
Номер раздела, пункта,
подпункта
Обозначение НТД, на
который дана ссылка
Н омер раздела, пункта,
подпункта
ГОСТ 8.315-97 3.4.4.1 ГОСТ 4461-77 2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 84-76 2.2 ГОСТ 6008-90 2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 493-79 Вводная часть ГОСТ 6552-80 2.2, 3.2
ГОСТ 614-97 Вводная чась ГОСТ 9656-75 3.2
ГОСТ 859-2001 3.2 ГОСТ 10484-78 2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 1277-75 2.2 ГОСТ 10873-73 2.2, 4.2
ГОСТ 3118-77 2.2, 4.2, 5.2 ГОСТ 18175-78 Вводная часть
ГОСТ 4197-74 3.2 ГОСТ 20478-78 2.2
ГОСТ 4204-77 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 ГОСТ 20490-75 2.2
ГОСТ 4208-72 2 .2 ГОСТ 25086-87 1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4,
ГОСТ 4217-77 2 .2 5.4.4
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стан­
дартизации, метрологии и сертификации (НУС 5-6—93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (НУС 6—83,
6-88)
43
ÃÎÑÒ 15027.4-77