Поправка к ГОСТ 13496.4-2019 Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения содержания азота и сырого протеина

МЕЖ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СО ВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
(МГС)
INTERSTATE CO UNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AN D CERTIFICATION
(ISC)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
ГОСТ
13496.4—
2019
КОРМА, КОМБИКОРМА,
КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ
Методы определения содержания азота
и сырого протеина
И здание о ф и ц и а л ьн о е
Москва
С та нд а р ти н ф о р м
2019
íàáîð ïðî÷íîñòè áåòîíà

ГОСТ 13496.4— 2019
П редисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандар­
тизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения»
и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила
и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления
и отмены»
С ведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт
комбикормовой промышленности» (АО «ВНИИКП»)
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 4 «Комбикор­
ма. белково-витаминные добавки, премиксы»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол от 30 июля 2019 г. № 120-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны
no М К (ИСО 3166) 004 - 97
Код страны по
М К (И С О 3 1 6 6 ) 0 0 4 - 9 7
Сокращ енное наименование национального
органа по стандартизации
А р м е н и я A M М и н э к о н о м и к и Р е с п у б л и к и А р м е н и я
Б е л а р у с ь B Y Г о с с т а н д а р т Р е с п у б л и к и Б е л а р у с ь
К и р г и з и я K G К ы р г ы з с т а н д а р т
Р о с с и я R U Р о с с т а н д а р т
У з б е к и с т а н U Z У з с т а н д а р г
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 8 августа
2019 г. No 488-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13496.4— 2019 введен в действие в качестве на­
ционального стандарта Российской Федерации с 1 августа 2020 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 13496.4— 93
И нф ормация о введении в д е й с тв и е (прекращ ении д е й с тв и я ) н а с т о я щ е го с т а н д а р т а и изм е­
нений к нем у на т е р р и т о р и и указанны х вы ш е го с у д а р с т в п у б л и к у е т с я в у к а з а т е л я х национальны х
с т а н д а р т о в , издаваемы х в э т и х го с у д а р с т в а х , а т а к ж е в с е т и И н т е р н е т на с а й т а х с о о т в е т с т в у ­
ю щ их национальны х орга н о в по с та н д а р т и з а ц и и .
В случае п е р е с м о тр а , изменения или о т м е н ы н а с т о я щ е го с т а н д а р т а с о о т в е т с т в у ю щ а я ин­
ф орм ация б у д е т опубликована на оф ициальном и н т е р н е т -с а й т е М е ж го суд а р ств е н н о го с о в е т а по
с т а н д а р т и з а ц и и , м е т р о л о ги и и с е р ти ф и ка ц и и в к а т а л о г е к М е ж го суд а р ств е н н ы е с т а н д а р т ы »
© Стандартинформ. оформление. 2019
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью
или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве оф и­
циального издания без разрешения Федерального агентства по техническому
регулированию и метрологии
II

ГОСТ 13496.4— 2019
Содержание
1 Область прим енения..................................................................................................................................................1
2 Нормативные ссы лки..................................................................................................................................................1
3 Требования безопасности........................................................................................................................
...............3
4 Условия проведения испы таний............................................................................................................................. 3
5 Требования к квалификации оператора.......................
....................................................................................... 3
6 Отбор п р о б .................................................................................................
................................................................3
7 Подготовка пр об .......................................................................................................................................................... 3
8 Титриметрический метод определения содержания азота по Кьельдалю (основной м е т о д )...............3
9 Фотометрический индофенольный метод определения азота.....................................................................10

П о пр авка к ГОСТ 13496.4— 2019 Корма, ком б и кор м а , к о м б и ко р м о в о е с ы р ь е . М етоды о п ре д ел е­
н и я с о д е р ж а н и я азота и с ы р о го пр отеи н а
В каком месте Напечатано Должно быть
Предисловие. Таблица согла­
сования
— Казахстан KZ Госстандарт
Республики Казахстан
(ИУС No 8 2020 г.)

П о пр а в ка к ГОСТ 13496.4— 2019 Корм а, ком б и кор м а , к о м б и ко р м о в о е с ы р ь о . М етод ы о п р е д е л е ­
н и я со д е р ж а н и я азота и с ы р о го пр отеи н а
В каком месте Напечатано Должно быть
Предисловие. Таблица согла­
сования
— Туркмения ТМ Главгосслужба
« Туркменстандартлары »
(ИУС No 1 2021 г.)

ГОСТ 13496.4— 2019
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОРМ А, КОМ БИ КО РМ А, КОМ БИКО РМ О ВОЕ С Ы РЬЕ
М отод ы опр е д е л е н и я сод ер ж ан и я азота и с ы р о го протеина
Fodder. Mixed fodder and raw mixed fodder. Methods of nitrogen and crude protein determination
Дата введения — 2020—08—01
1 О бласть прим енения
Настоящий стандарт распространяется на все виды кормов, комбикормов и комбикормового сы ­
рья. за исключением сырья минерального происхождения, кормовых дрожжей и палрина, и устанавли­
вает титриметрический (по Кьельдалю) и фотометрический методы определения азота с последующим
пересчетом результатов на сырой протеин.
Нижний предел измерения массовой доли азота — 0.016 %.
Данные методы не позволяют различить белковый и небелковый азот.
2 Н орм ативны е ссы л ки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные
стандарты:
ГОСТ 8.135 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандарт-титры для
приготовления буферных растворов — рабочих эталонов pH 2-го и 3-го разрядов. Технические и метро­
логические характеристики. Методы их определения
ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. О бщие требо­
вания
ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. О бщие санитарно-гигиенические требо­
вания к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и
общ ие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. О бщие требова­
ния и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие
требования безопасности
ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов.
Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие тре­
бования
ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтома­
тического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 83 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 1770 (ИСО 1042— 83. ИСО 4788— 80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры,
мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
Издание официальное
1

ГОСТ 13496.4— 2019
ГОСТ ИСО 3310-1* Сита контрольные. Часть 1. Сита контрольные из металлической проволочной
ткани. Технические требования и испытания
ГОСТ 3773 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 3826 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия
ГОСТ 4145 Реактивы. Калий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4146 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 4165 Реактивы. Медь II сернокислая 5-еодная. Технические условия
ГОСТ 4166 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4232 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-6— 2003** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов из­
мерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ 5845 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ ISO 6497 Корма. Отбор проб
ГОСТ ISO 6498 Корма, комбикорма. Подготовка проб для испытаний
ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9656 Реактивы. Кислота борная. Технические условия
ГОСТ 10652 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N. N', N'-тетрауксусной кислоты
2-водная (трилон Б). Технические условия
ГОСТ 10929 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 13496.0 Комбикорма, комбикормовое сырье. Методы отбора проб
ГОСТ 13586.3 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 13979.0 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб
ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие техниче­
ские условия
ГОСТ 17681 Мука животного происхождения. Методы испытаний
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и
размеры
ГОСТ 25794.1 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного
титрования
ГОСТ 27668 Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб
ГОСТ 28311 Дозаторы медицинские лабораторные. О бщие технические требования и методы ис­
пытаний
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1—81 ) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.
Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251 (ИСО 385-1—84 ) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требо­
вания
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылоч­
ных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандарти­
зации. метрологии и сертификации (wwv/.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в
государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по
стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий
на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который
дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия
настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затра­
гивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если
ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не
затрагивающей эту ссылку.
2
Не действует в Российской Федерации.
В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6— 2002.

ГОСТ 13496.4— 2019
3 Требования безопасности
3.1 При выполнении испытаний необходимо соблюдать требования техники безопасности при
работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, электробезопасности при работе с электроприбо­
рами — по ГОСТ 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0, требования, изложенные в технической документации на
используемые приборы.
3.2 Работу с химическими реактивами проводят в вытяжном шкафу.
3.3 Помещение, в котором проводят выполнение испытаний, должно бы ть оснащено венти­
ляционными системами по ГОСТ 12.4.021. соответствовать требованиям пожаробезопасности по
ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
3.4 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по
ГОСТ 12.1.005.
4 Условия проведения и спы таний
При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия.
- температура окружающей ср е д ы
....................................от 15 "С до 25 X :
- относительная влажность воздуха
..................................не более 80 %.
5 Требования к квалиф икации оператора
К выполнению испытаний и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего выс­
шее или среднее специальное образование и опыт работы в химической лаборатории, прошедшего
инструктажи на рабочем месте по электробезопасности, противопожарной безопасности, освоившего
метод в процессе обучения и выполнившего нормативы оперативного контроля при выполнении про­
цедур контроля точности испытаний.
6 О тбор проб
Отбор проб — по ГОСТ ISO 6497, ГОСТ 13496.0, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0. ГОСТ 17681,
ГОСТ 27668.
7 П одготовка проб
Подготовка проб — по ГОСТ ISO 6498.
Испытуемую пробу измельчают до прохода через сито с размером стороны ячейки 1 мм.
Подготовленные пробы хранят в стеклянных или пластмассовых емкостях с крыш ками в сухом
месте.
8 Титрим етрический метод определения азота по Къ ельдалю
(основной метод)
8.1 С ущ н о сть метода
Сущность метода заключается в минерализации органического вещества пробы кипящей серной
кислотой в присутствии катализатора с образованием сернокислого аммония, добавлении к охлажден­
ному минерализату избытка гидроокиси натрия для выделения аммония, отгонке и титровании выде­
ленного аммиака, вычислении массовой доли азота в испытуемой пробе и пересчете на массовую долю
сырого протеина.
8.2 С р од ства изм ер ен и й , в с п о м о га те л ь н ы е устр о й ств а , м а те р и а л ы и р е а кти в ы
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой абсолютной
погрешности ±0.001 г.
Установка типа Къельдаля (см. рисунок 1) или аппарат для отгонки аммиака с водяным паром
(см. рисунок 2).
3

ГОСТ 13496.4— 2019
J — п а р о о б р а з о в а т е л ь (к о л б а К - 1 - 1 0 0 0 (2 0 0 0 > -2 9 (3 2 (3 4 (3 5 . 4 5 (4 0 ) Т С и л и к о л б а П - 1 - 1 0 0 0 - 4 2 по Г О С Т 2 5 3 3 6 ) 2 — « гр о м к а
В К -1 0 0 Х С п о Г О С Т 2 5 3 3 6 , 3 - к а п л е у л о в и т е л ь и с п о л н е н и я К О -6 0 Х С п о Г О С Т 2 5 3 3 6 : 4 — х о л о д и л ь н и к Х Ш ( Х П Т )- З - 4 0 0 - 1 9 ( 2 6
(2 9 (3 2 ) п о Г О С Т 2 5 3 3 6 : 5 - • к о л б а К и - 2 - 2 5 0 - 19)26 (2 9 /3 2 ) Т Х С п о ГО С Т 2 5 3 3 6 : 6 — п о д ъ е м н ы й с т о л и к : 7 — к о л б о н а т р е в а т е л ь
Рисунок 1 — Установка типа Къельдаля
/ - к о л б а К н - 2 - 2 5 0 - 1 9 ( 2 6 ( 2 9 ( 3 2 ) Т Х С п о ГО С Т 2 5 3 3 6 . 2 - х о л о д и л ь н и к Х Ш ( Х П Т ) - З - 4 0 0 - 1 9 /2 6 (2 9 /3 2 ) п о ГО С Т 2 5 3 3 6 . 3 - к а п л е ­
у л о в и т е л ь и с п о л н е н и я К О -6 0 ХС п о Г О С Т 2 5 3 3 6 : 4 — о т тои м ая к о л б а : 5. 9 — в о р о н к а В К -1 0 0 Х С п о Г О С Т 2 5 3 3 6 , б. 7. в — кр а н ы :
1 0 — п а р о о б р а э о а а т е л ь . к о л б а К 1 - 1 0 0 0 ( 2 0 0 0 ) - 2 9 / 3 2 (3 4 (3 5 , 4 5 /4 0 ) Т С и л и к о л б а П - 1 - 1 0 0 0 -4 2 п о Г О С Т 2 5 3 3 6
Рисунок 2 — Аппарат для отгонки аммиака с водяным паром
4

ГОСТ 13496.4— 2019
Колбы Къельдаля 1(2>-100(250. 500)-29/32 ТСХ по ГОСТ 25336.
Установка для титрования с бюреткой 1—1 (2>—2—10(25. 50)-0,1 по ГОСТ 29251.
Капельница для индикатора по ГОСТ 25336.
Ступки фарфоровые и пестик по ГОСТ 9147.
Электроплита по ГОСТ 14919 или другое оборудование для «мокрого озоления», позволяющие
поддерживать температуру 450 °С— 500 °С.
Воронки стеклянные В -25 (36 Ь 38 (50 . 80) ХС по ГОСТ 25336 или втулки Къельдаля.
Колбы мерные 1(1. 2. 2а}-(500. 1000>-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры 1(2 )-50 {100 0)-2 по ГОСТ 1770.
Стаканы В -1(2}-50 ТХС по ГОСТ 25336.
Пипетки градуированные 1(2, 3, 5)—1 (1а, 2. 2 а )-2 -1 (2 5 ) по ГОСТ 29227.
Кружка фарфоровая 3 по ГОСТ 9147.
Асбест листовой.
Средства для равномерного кипения, такие как гранулированная пемза, кусочки фарфора, стек­
лянные шарики диаметром от 5 д о 7 мм, промытые в концентрированной соляной кислоте и дистилли­
рованной воде и прокаленные.
Сито с размером стороны квадратных ячеек 1 мм по ГОСТ 3310-1 или сито из сетки по ГОСТ 3826
с размером стороны квадратных ячеек 1 мм.
Кислота серная по ГОСТ 4204. ч. д. а.
Кислота серная, стандарт-титр молярной концентрации с (H 2S 0 4) = 0,05 моль/дм3 по ГОСТ 8.135.
Калий сернокислый по ГОСТ 4145, ч. д. а.
Калий надсермокислый по ГОСТ 4146, ч. д. а.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165. ч. д. а.
Натрий сернокислый по ГОСТ 4166. ч. д. а.
Селен, ч.
Перекись водорода по ГОСТ 10929. с массовой долей 30 %. ч. д. а.
Кислота борная по ГОСТ 9656. х. ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. ч. д. а.
Натрия гидроокись, стандарт-титр молярной концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 по ГОСТ 8.135.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Метиловый красный.
Метиловый голубой или бромкрезоловый зеленый.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Примечания
1 Допускается использование других средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологичес­
ким характеристикам.
2 Допускается использование реактивов аналогичной квалификации.
8.3 П о д готов ка к и с п ы т а н и ю
8.3.1 П р и го то вл ен и е р а с т в о р о в
8.3.1.1 Растворы реактивов хранят в стеклянной посуде с притертыми пробками или в полиэтиле­
новых флаконах с завинчивающимися крышками при температуре 15 еС— 25 °С неограниченное время.
При появлении осадка, хлопьев, изменении окраски растворы заменяют свежеприготовленными.
8.3.1.2 Приготовление смешанных катализаторов
Катализатор 1. Смешивают 10 весовых частей сернокислой меди. 100 весовых частей сернокис­
лого калия и две весовые части селена, тщательно растирают в ступке до получения мелкозернистого
порошка.
Катализатор 2. Смешивают 10 весовых частей сернокислой меди и 100 весовых частей сернокис­
лого калия, тщательно растирают в ступке до получения мелкозернистого порошка.
При приготовлении катализаторов 1 и 2 допускается заменять сернокислый калий надсернокис-
лым калием или сернокислым натрием в том ж е количестве.
8.3.1.3 Приготовление раствора серной кислоты, содержащей селен
Аморф ный или растертый селен, из расчета 5 г на 1 д м 3 серной кислоты, растворяют при нагре­
вании в концентрированной серной кислоте в термостойкой колбе д о обесцвечивания.
8.3.1.4 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c ( H 2S 0 4) =
= 0,05 моль/дм3 (0,1 н)
5

ГОСТ 13496.4— 2019
Используют стандарт-титр серной кислоты. Раствор готовят в соответствии с правилами, прило­
женными к комплекту.
Допускается приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c ( H 2S 0 4) =
= 0.05 моль/дм3 из концентрированной серной кислоты в соответствии с ГОСТ 25794.1.
Примечание — Допускается использование раствора серной кислоты другой молярной концентрации
аналогичной точности, при этом в расчеты необходимо внести соответствующие коэффициенты.
8.3.1.5 Приготовление раствора борной кислоты массовой концентрации с (Н3В 0 3) = 40 г/дм3
40 г борной кислоты растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды при нагрева­
нии и переносят в колбу вместимостью 1000 см3. После охлаждения объем раствора в колбе доводят
д о метки дистиллированной водой.
8.3.1.6 Приготовление смешанного индикатора
При титровании применяют один из следующих индикаторов.
- индикатор 1: растворяют 0,20 г метилового красного и 0,10 г метиленового голубого в 100 см3
96 %-ного раствора этилового спирта;
- индикатор 2: смешивают три объема 0.1 %-ного раствора бромкрезолового зеленого в этиловом
спирте и один объем 0.2 %-ного раствора метилового красного в этиловом спирте.
Хранят индикаторы в посуде из темного стекла.
8.3.1.7 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 33 %
330 г гидроокиси натрия растворяют в фарфоровой кружке в 670 см 3 дистиллированной воды.
8.3.1.8 Приготовление раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40 %
400 г гидроокиси натрия растворяют в ф арф оровой кружке в 600 см 3 дистиллированной воды.
8.3.1.9 Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(N a O H ) =
= 0.1 моль/дм3 (0.1 н)
Используют стандарт-титр гидроокиси натрия. Раствор готовят в соответствии с правилами, при­
ложенными к комплекту.
Допускается приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации
с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 в соответствии с ГОСТ 25794.1.
8.4 П р ов ед ен и е и с п ы та н и я
8.4.1 П р и го то вл ен и е м ине рал и зата
В чистую сухую колбу Къельдаля помещают 0.7— 1 г комбикормов, кормов растительного про­
исхождения. 0.3— 0.5 г муки животного происхождения, взвешенных с погрешностью не более 0.001 г.
Примечание — Для проб растительного происхождения с большим содержанием сырого протеина, на­
пример шрота, допускается уменьшение навески до 0.4 г.
Минерализацию осуществляют в вытяжном шкафу одним из двух способов;
- способ 1; добавляют в колбу Къельдаля 2 г катализатора 1 или 8 г катализатора 2. После при­
бавления катализатора осторожно приливают 10— 12 см3 концентрированной серной кислоты в зави­
симости от массы навески;
- способ 2: добавляют в колбу Къельдаля 10 см 3 перекиси водорода с массовой долей 30 % в
качестве окислителя. После прекращения бурной реакции приливают такое же количество концентри­
рованной серной кислоты. Для ускорения сжигания рекомендуется использовать серную кислоту, со­
держащ ую селен (см. 8.3.1.3).
Содержимое колбы Къельдаля тщательно перемешивают легкими круговыми движениями, обе­
спечивая полное смачивание навески. Колбу устанавливают на нагреватель так. чтобы ее ось была
наклонена под углом 30°— 45е к вертикали, в горло колбы вставляют маленькую стеклянную воронку
или втулку для уменьшения улетучивания кислоты во время минерализации. Вначале колбу нагревают
умеренно, чтобы предотвратить бурное пенообразование.
П р и мечания
1 При использовании специального оборудования для сжигания проб следуют указаниям инструкции к нему.
2 Во избежание бурного ценообразования допускается использование пеногасителей. таких как парафин
или 30 %-ная водная эмульсия силикона, а также средства для равномерного кипения.
При нагревании содержимое колбы время от времени помешивают вращательными движениями
колбы. После исчезновения пены нагревание усиливают, избегая перегрева стенок колбы, не сопри­
касающ ихся с жидкостью, пока жидкость не будет доведена до постоянного кипения. Если используют
6

ГОСТ 13496.4— 2019
открытое пламя, то такой перегрев можно предотвратить, помещая колбу на лист асбеста с отверс­
тием. по диаметру несколько меньшим, чем диаметр колбы на уровне жидкости. Нагрев считается
нормальным, если пары кислоты конденсируются ближе к середине горла колбы Къельдаля.
После того как жидкость обесцветится (допускается слегка зеленоватый оттенок), нагрев продол­
жают в течение 30 мин. После охлаждения минерализат количественно переносят в отгонную колбу,
три раза ополаскивают колбу Къельдаля порциями по 20— 30 см 3 дистиллированной воды. Общий объ­
ем раствора в отгонной колбе должен составлять 200— 250 см3.
Допускается проводить отгонку непосредственно из колбы Къельдаля. В этом случае для мине­
рализации используют колбу Къельдаля вместимостью 500 см3. Перед отгонкой аммиака минерализат
разбавляют 150— 200 см 3 дистиллированной воды.
При проведении экспресс-анализа на комбикормовых предприятиях и в период заготовки травя­
нистых кормов допускается следующ ий способ приготовления минерализата.
Навеску испытуемой пробы массой 0.2— 0.3 г помещают в колбу Къельдаля. или в пробирку, или
в колбу из термостойкого стекла. В колбу с навеской добавляют 4 см 3, а в пробирку — 3 см3 перекиси
водорода с массовой долей 30 %. Через 1.5— 2 мин в колбу добавляют 5—8 см 3, а в пробирку — 2 см3
концентрированной серной кислоты, содержащей селен (см. 8.3.1.3). Содержимое колбы или пробирки
тщательно перемешивают для полного смачивания навески.
Колбу или пробирку с навеской помещают на электроплиту и нагревают д о кипения. Затем нагрев
увеличивают и минерализацию продолжают до полного обесцвечивания раствора (20— 30 мин). Если
раствор не осветлился, то нагревание продолжают еще 5— 8 мин или охлаждают, приливают 0,5 см3
перекиси водорода с массовой долей 30 % и кипятят до полного обесцвечивания.
После охлаждения минерализат количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3,
объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. В отгонную колбу пере­
носят 50 см3 раствора минерализата.
8.4.2 О тгон ка ам м иака и ти тр ов ан и е
8.4.2.1 Отгонка аммиака в борную кислоту
В приемную колбу наливают 25— 30 см 3 раствора борной кислоты массовой концентрации
40 г/дм3 и пять капель любого из смешанных индикаторов. Колбу подставляют под холодильник так,
чтобы его кончик был ниже поверхности раствора борной кислоты не менее чем на 1 см. Через холо­
дильник пропускают холодную воду.
Отгонную колбу присоединяют к аппарату для отгонки аммиака и через капельную воронку осто­
рожно приливают в колбу с минерализатом раствор гидроокиси натрия с массовой долей 33 %. Воронку
промывают два-три раза порциями по 10— 15 см 3 дистиллированной воды, оставляя небольшое коли­
чество воды в качестве гидрозатвора. Допускается прибавлять раствор гидроокиси натрия до присо­
единения отгонной колбы к аппарату. В этом случае раствор гидроокиси натрия наливают в отгонную
колбу по стенке, стараясь не перемешивать его с минерализатом. и сразу присоединяют к аппарату для
отгонки аммиака.
Объем приливаемой гидроокиси натрия зависит от объема серной кислоты, использованной для
приготовления минерализата. На каждый кубический сантиметр серной кислоты, оставшейся после
окончания процесса минерализации, следует добавлять не менее 3.5 см3 раствора гидроокиси натрия
с массовой долей 33 %. Если объем оставшейся серной кислоты трудно установить, объем щелочи
рассчитывают исходя из объема серной кислоты, взятой для минерализации. Допускается предвари­
тельная нейтрализация содержимого отгонной колбы раствором гидроокиси натрия с массовой долей
40 %, используя любой из индикаторов. Д ля обеспечения выделения аммиака добавляют дополнитель­
но 1 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 40 %.
Раствор в отгонной колбе нагревают так, чтобы обеспечить равномерное кипение. Допускается
проводить отгонку водяным паром. Чтобы исключить выделение аммиака, вода в парообразователе
должна быть подкислена серной кислотой до фиолетовой окраски при применении индикатора 1 и ро­
зовой — при применении индикатора 2.
В начале отгонки аммиака цвет раствора в приемной колбе меняется на зеленый. При нормаль­
ном кипении объем раствора в приемной колбе через 20— 30 мин обычно составляет 150— 200 см 3.
При проведении экспресс-анализа время отгонки сокращается до 7— 10 мин. Конец отгонки можно уста­
новить с помощью красной лакмусовой бумажки. Для этого приемную колбу отставляют от аппарата,
предварительно обмыв конец холодильника дистиллированной водой, и подставляют лакмусовую бу­
мажку под стекающие капли дистиллята. Если лакмус не синеет, отгон аммиака закончен. Если лакмус
синеет, приемную колбу снова подставляют под холодильник и продолжают отгонку.
7

ГОСТ 13496.4— 2019
После окончания отгонки приемную колбу опускают и обмывают сливную трубку холодильника
дистиллированной водой в приемную колбу.
Аммиак титруют из бюретки раствором серной кислоты (см. 8.3.1.4) до перехода окраски индика­
тора от зеленой в фиолетовую при применении индикатора 1 и от зеленой в розовую при применении
индикатора 2.
8.4.2.2 Отгонка аммиака в серную кислоту
В приемную колбу наливают 50 см3 раствора серной кислоты (см. 8.3.1.4). Отгонку ведут спосо­
бом. указанным в 8.4.2.1. После окончания отгонки содержимое приемной колбы (избыток раствора
серной кислоты) титруют раствором гидроокиси натрия (см. 8.3.1.9) до перехода окраски в зеленую.
8.4.3 Одновременно с проведением испытания испытуемой пробы проводят контрольный опыт
на загрязнение воды и реактивов аммиаком в соответствии с 8.4.1 и 8.4.2. исключая взятие навески
корма.
Объем серной кислоты, израсходованный на титрование в контрольном опыте при отгонке в бор­
ную кислоту, не должен превышать 0,5 см 3. При отгонке в серную кислоту объем раствора гидроокиси
натрия, израсходованный на титрование, должен быть не менее 49.5 см3. В случае несоблюдения вы­
шеуказанных объемов выявляют источники загрязнения реактивов аммиаком и устраняют их.
8.5 О б ра бо тка ре зульта то в
8.5.1 М ассовую долю азота в испытуемой пробе X. %. при проведении отгонки аммиака в борную
кислоту вычисляют по формуле
у _ ( Ц- У 0) - К 0,0014-100
т
где V, — объем раствора серной кислоты, израсходованный на титрование испытуемого раствора, см3;
V0 — объем раствора серной кислоты, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;
К — поправка к титру раствора серной кислоты молярной концентрации с (1/2H2S 0 4) =
= 0.05 моль/дм3;
0.0014 — масса азота, эквивалентная массе серной кислоты, содержащейся в 1 см3 раствора молярной
концентрации c(1/2H2S 0 4) = 0,05 моль/дм3. г/см3.
Примечание — 0.0014 = с, • М.
где с, — молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, используемого для титрования (с, = 0.1 моль/дм3),
моль/дм3:
М— молярная масса азота (М = 14 r/моль). г/моль:
100 — коэф фициент пересчета в проценты;
т — масса навески, г.
8.5.2 Массовую долю азота в испытуемой пробе X. %, при проведении отгонки аммиака в серную
кислоту вычисляют по формуле
у , (У2 -Уз)- К 0.0014 100 (2)
т
где V2 — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации с (NaOH) = 0.1 моль/дм3. израс­
ходованный на титрование в контрольном опыте, см 3;
V3 — объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3, израс­
ходованный на титрование испытуемого раствора, см3;
К — поправка к титру раствора гидроокиси натрия молярной концентрации с (NaOH) = 0.1 моль/дм3;
0,0014 — масса азота, эквивалентная массе серной кислоты, содержащейся в 1 см3 раствора молярной
концентрации с (1/2H2S 0 4) = 0,05 моль/дм3, г/см3.
Примечание — 0,0014 = <ц - М,
где с, — молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, используемого для титрования (с, = 0.1 моль/дм3),
моль/дм3;
М — молярная масса азота (М = 14 г/моль). г/моль:
100 — коэф фициент пересчета в проценты;
т — масса навески, г.
8

ГОСТ 13496.4— 2019
Примечание — При проведении экспресс-анализа полученный результат умножают на коэффициент 2.
так как для отгонки используют лишь половину объема минерализата.
Результаты вычисляют д о третьего десятичного знака. За окончательный результат испытания
принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний, которое окру­
гляют до второго десятичного знака.
8.5.3 Массовую долю азота в сухом веществе X ,, %. вычисляют по формуле
х • 100
Л ,Я 1 0 0 -И Г ’ (3)
где X — массовая доля азота в испытуемой пробе, %:
100 — коэф фициент пересчета в проценты;
W — массовая доля влаги в испытуемой пробе, %.
8.6 К о н тр о л ь то ч н о сти ре зульта то в
8.6.1 Оценку прецизионности результатов испытаний в условиях повторяемости и воспроизводи­
мости проводят в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6— 2003 (раздел 5).
8.6.2 П р и ем ле м о сть ре зульта то в и с п ы та н и й , п о л у ч е н н ы х в у с л о в и я х п о вто р я е м о сти (схо ­
д и м о сти )
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных независимых испытаний, получен­
ными одним и тем ж е методом на одной испытуемой пробе в одной и той же лаборатории одним и тем
же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени
при доверительной вероятности Р = 0.95, не должно превышать предела повторяемости (сходимос­
ти) г, %
г - 0.0 3Х + 0,02. (4)
где 0,03 — коэффициент регрессии;
X — среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний. %;
0.02 — коэффициент.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемо­
сти, то испытание повторяют, начиная со взятия навески.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел по­
вторяемости, выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.
Допускается проведение испытания без параллельных определений массовой доли азота при на­
личии межгосударственного стандартного образца. Расхождение между среднеарифметическим зна­
чением результатов испытаний стандартного образца и его аттестованным значением, указанным в
свидетельстве, не должно превышать допускаемого отклонения D. %
D = 0,033 • Ха„ ♦ 0.06, (5)
где 0,033 — коэф фициент регрессии;
Xatr — аттестованное значение массовой доли азота в стандартном образце, %:
0.06 — коэффициент.
8.6.3 П р и ем ле м о сть ре зульта то в и с п ы та н и й , п о л у ч е н н ы х в у с л о в и я х в о с п р о и з в о д и м о с т и
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных испытаний, полученными одним и
тем ж е методом на идентичных испытуемых пробах в разных лабораториях разными операторами на
различных экземплярах оборудования при доверительной вероятности Р = 0.95, не должно превышать
предела воспроизводимости R. %
R = 0 ,0 5 Х + 0,09, (6)
где 0.05 — коэф фициент регрессии;
X — среднеарифметическое значение результатов испытаний, полученных в двух лаборатори­
ях, %;
0,09 — коэффициент.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний и в качестве окончатель­
ного может бы ть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблю-
9

ГОСТ 13496.4— 2019
дается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно
ГОСТ ИСО 5 7 2 5 -6 -2 0 0 3 (раздел 5).
8.7 О ф о рм л е ни е результатов
Результат определения массовой доли азота в пробе. %. вычисленный по формулам (1). (2), пред­
ставляют в виде
X ± A * c . (7)
где Да6с — граница абсолютной погрешности измерений. %. при доверительной вероятности Р = 0.95,
вычисленная по формуле
Aagc = 0.028Х ♦ 0.051, (8)
где 0.028 — коэф фициент регрессии:
X — среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний. %;
0,051 — коэффициент.
8.8 Массовую долю сырого протеина в испытуемой пробе Х 2. %. вычисляют по формуле
Х2 = 6.25 X. (9)
где 6.25 — коэф фициент пересчета общего содержания азота на сырой протеин;
X — массовая доля азота в испытуемой пробе. %.
8.9 Массовую долю сырого протеина в сухом веществе испытуемой пробы Х3, %, вычисляют по
формуле
Х3 = 6 ,2 5 ■ X ,, (10)
где 6.25 — коэф фициент пересчета общего содержания азота на сырой протеин;
X , — массовая доля азота в сухом вещество испытуемой пробы. %.
9 Ф отом етрический и н д оф ен ольны й метод определения азота
9.1 С ущ н о сть м етода
Сущ ность метода заключается в разложении органического вещества пробы концентрированной
серной кислотой с образованием солей аммония и последующем фотометрическом определении азота
в виде окрашенного индофенольного соединения, образующегося в щелочной среде при взаимодей­
ствии с салицилатом и гипохлоритом натрия и имеющего максимум светопоглощения при 655 нм.
9.2 С р ед ства изм ер ен и й , в сп о м о га т е л ь н ы е у с тр о й ств а , м а те р и а л ы и р е а кти в ы
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой абсолютной
погрешности ±0.01 г.
Весы с пределами допускаемой абсолютной погрешности не более ±0.2 мг.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающие измерения оптической плотно­
сти при длине волны 620—670 нм в кюветах с толщиной просвечиваемого слоя 10 мм.
Электроплита по ГОСТ 14919 или другое оборудование для «мокрого озоления», позволяющие
поддерживать температуру 450 °С— 500 °С.
Колбы Къельдаля 1(2)-100(500)-29/32 ТСХ по ГОСТ 25336.
Дозаторы пипеточные одноканальные переменного объема 100— 1000 мм3, 1000— 5000 мм3 с
метрологическими характеристиками по ГОСТ 28311 или пипетки градуированные 1(2. 3. 5)—1 (1а. 2,
2а)—1 (2)—1 (2. 5. 10) по ГОСТ 29227.
Цилиндры 1(2)-50(100. 250>-2 по ГОСТ 1770.
Колбы мерные 1(1, 2. 2а )-< 1 00 .1 00 0)-2 по ГОСТ 1770.
Стаканы В -1(2)-100 (50 0.10 00 ) ТХС по ГОСТ 25336.
Бюретки 1 -1 (2 )-2 -5 0 -О ,1 по ГОСТ 29251.
Бумага фильтровальная Ф Б-III по ГОСТ 12026.
Сито с размером стороны квадратных ячеек 1 мм по ГОСТ 3310-1 или сито из сетки по ГОСТ 3826
с размером стороны квадратных ячеек 1 мм.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х. ч.
10

ГОСТ 13496.4— 2019
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. ч. д. а.
Натрий салициловокислый, ч. д. а.
Натрий нитропруссидный. ч. д. а.
Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845. ч. д. а.
Соль динатриевая этилендиамин-М'.Ы'.М'.М'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по
ГОСТ 10652. х. ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204. ч. д. а.
Известь хлорная техническая.
Селен, ч.
Перекись водорода по ГОСТ 10929 с массовой долей 30 %, х. ч.
Натрий углекислый по ГОСТ 83, ч. д. а.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ч. д. а.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, ч. д. а.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат), стандарт-титр.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Примечания
1 Допускается использование других средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологичес­
ким характеристикам.
2 Допускается использование реактивов аналогичной квалификации.
9.3 П р и го то вл ен и е р а ств о р о в
9.3.1 Растворы реактивов хранят в стеклянной посуде с притертыми пробками или в полиэтиле­
новых флаконах с завинчивающимися крышками при температуре 15 °С— 25 °С неограниченное время,
если нет других указаний в настоящем стандарте. При появлении осадка, хлопьев, изменении окраски
растворы заменяют свежеприготовленными.
9.3.2 П р и го то вл ен и е р а ств о р а 1
57 г салициловокислого натрия. 17 г виннокислого калия-натрия и 27 г гидроокиси натрия раство­
ряют в 700 см3 дистиллированной воды. Раствор кипятят примерно 20 мин для удаления следов ам­
миака. После охлаждения количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см 3,
добавляют 0,4 г нитропруссида натрия и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной
водой.
Срок хранения раствора при температуре 4 °С— 6 °С — не более 1 мес.
9.3.3 П р и го то вл ен и е р а ство р а ги д р о о ки с и н а тр и я м о л я р н о й ко н ц е н тр а ц и и с (NaOH) =
= 2 м о л ь /д м 3
В мерной колбе вместимостью 1000 см 3 растворяют в небольшом количестве дистиллированной
воды (80.00 ± 0,01) г гидроокись натрия и доводят объем раствора в колбе д о метки дистиллированной
водой.
9.3.4 П р и го то вл ен и е р а ств о р а 2
К 50 см 3 раствора 1 (см. 9.3.2) приливают 400 см3 дистиллированной воды и 10 см3 раствора
гидроокиси натрия молярной концентрации с (NaOH) = 2 моль/дм3, затем добавляют 1 г трилона Б.
Раствор готовят в день проведения испытания.
9.3.5 П р и го то вл ен и е р а ство р а с о л я н о й к и с л о т ы м о л я р н о й ко н ц е н тр а ц и и с (HCI) =
= 1 м о л ь /д м 3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают примерно 300 см3 дистиллированной воды,
добавляют 86 см 3 концентрированной соляной кислоты и доводят объем раствора в колбе до метки
дистиллированной водой.
9.3.6 П р и го то вл ен и е р а ство р а т и о с у л ь ф а т а натри я м о л я р н о й ко н ц е н тр а ц и и
с (Na2S20 3 • 5Н20 ) = 0,1 м о л ь /д м 3
Раствор готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией.
9.3.7 П р и го то вл ен и е р а ств о р а 3
В стакан вместимостью 500 см3 помещают 150 г хлорной извести, добавляют 250 см3 дистилли­
рованной воды и перемешивают. В другом стакане вместимостью 500 см 3 растворяют 105 г углекислого
натрия в 250 см 3 дистиллированной воды. Оба раствора сливают в стакан вместимостью 1000 см3
при постоянном перемешивании. Масса сначала густеет, затем разжижается. Суспензию оставляют на
1— 2 сут для отстаивания, затем прозрачную жидкость сливают и декантируют через бумажный фильтр.
11

ГОСТ 13496.4— 2019
В растворе 3 определяют концентрацию активного хлора. Д ля этого в коническую колбу вмести­
мостью 100 см 3 помещают 1 см 3 прозрачного фильтрата раствора 3. добавляют 40— 50 см 3 дистилли­
рованной воды, добавляют 2 г йодистого калия и 10 см3 раствора соляной кислоты (см. 9.3.5). О бразо­
вавшийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (см. 9.3.6) до исчезновения вишневой окраски.
Концентрацию активного хлора с, г/дм3, вычисляют по формуле
с = 0.00355 ■ V -1000, (11)
где 0.00355 — масса хлора, соответствующая 1 см3 раствора тиосульфата натрия, г;
У— объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование 1 см3 раствора 3.
см3;
1000 — коэф фициент пересчета.
Срок хранения раствора 3 в посуде из темного стекла при температуре 4 °С—6 °С — не более
1 года.
9.3.8 П р и го то вл ен и е р а ство р а 4
Для приготовления раствора 4 раствор 3 (см. 9.3.7) разбавляют дистиллированной водой до кон­
центрации активного хлора, равной 1.2 г/дм3.
Объем раствора 3. необходимый для приготовления определенного объема раствора 4. У, дм 3,
вычисляют по формуле
у = X2V1 (12)
с ’
где 1,2 — значение требуемой концентрации хлора, г/дм3;
V, — приготовляемый объем раствора 4. см 3:
с — концентрация активного хлора, г/дм3.
Раствор готовят в день проведения испытания.
9.3.9 П р и го то вл ен и е р а ство р а се р н о й ки с л о т ы , сод ер ж ащ ей солон
Раствор готовят по 8.3.1.3.
9.3.10 П р и го то вл ен и е о с н о в н о го р а ство ра х л о р и с т о го ам м о н ия
В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 1,919 г хлористого аммония и доводят объем
раствора в колбе до метки дистиллированной водой.
Раствор содержит 0.5 мг азота в 1 см 3.
9.4 П остроение гр а д у и р о в о ч н о го граф ика
В восемь пронумерованных мерных колб вместимостью 100 см 3 приливают из бюретки вместимо­
стью 50 см 3 указанные в таблице 1 объемы основного раствора хлористого аммония (см. 9.3.10). Затем
в каждую колбу доливают до половины ее объема дистиллированную воду и приливают 3 см 3 концен­
трированной серной кислоты, содержащей селен (см. 9.3.9). и перемешивают. После охлаждения дово­
дят объемы растворов в колбах дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.
Таблица 1
Номер колбы Обьем основною раствора см3
Содержание азота в 100 см3 раствора сравнения,
мг
1 0 0
2 4 2,0
3 8 4.0
4 12 6.0
5 16 8.0
6 20 10.0
7 24 12.0
8 28 14.0
12

ГОСТ 13496.4— 2019
В день проведения испытания для построения градуировочного графика из каждой колбы раство­
ров сравнения берут по 0.5 см3 раствора и помещают в пронумерованные восемь стаканов вместимо­
стью 100 см 3, затем в каждый стакан добавляют по 50 см3 раствора 2. перемешивают и добавляют по
2.5 см 3 раствора 4. снова перемешивают и оставляют растворы на 1 ч при комнатной температуре для
полного развития окраски.
Оптическую плотность растворов измеряют относительно первого раствора сравнения, не содер­
жащего азот, в кюветах с толщиной просвечиваемого слоя 10 мм. используя красный светофильтр с
максимумом пропускания 620— 670 им.
По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график, откла­
дывая на оси абсцисс значения содержания азота в миллиграммах в 100 см 3 растворов сравнения, а на
оси ординат — показатели оптической плотности растворов.
9.5 П р овед ение и с п ы та н и я
9.5.1 П р и го то вл ен и е м инерализата
В сухую чистую колбу Къельдаля помещают 0.2— 0.3 г испытуемой пробы, взвешенной с точно­
стью не более 0.001 г. К навеске добавляют 2 см 3 перекиси водорода с массовой долей 30 %. Через
1.5— 2 мин добавляют 3 см 3 концентрированной серной кислоты, содержащей селен (см. 9.3.9), и слег­
ка встряхивают. Пробирки или колбы постепенно нагревают д о 340 °С— 380 °С. М инерализацию проб
продолжают до полного обесцвечивания раствора. Если через 1.5— 2,0 ч не происходит обесцвечива­
ния. раствор охлаждают до 60 °С—8 0 °С. приливают 1 см3 перекиси водорода и кипятят до полного
обесцвечивания.
После обесцвечивания раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу, доводят
дистиллированной водой до 100 см 3 и перемешивают. Допускается проводить минерализацию в кали­
брованных пробирках.
9.5.2 Ф о то м е тр и ч е ско е о п ре д ел ен и е азота в м и н е рал и затах
В коническую колбу или стакан вместимостью 100 см 3 пипеткой или дозатором отбирают 0.5 см3
минерализата. приготовленного по 9.5.1, приливают к нему 50 см3 раствора 2 и перемешивают, затем
прибавляют пипеткой или дозатором 2.5 см 3 раствора 4. снова перемешивают и оставляют раствор на
1 ч при комнатной температуре для полного развития окраски.
Оптическую плотность растворов измеряют относительно первого раствора сравнения, не содер­
жащего азот, в кюветах с толщиной просвечиваемого слоя 10 мм. используя красный светофильтр с
максимумом пропускания 6 2 0—670 нм.
Концентрация азота в фотометрирусмых растворах должна быть 0,01— 0,14 мг/см3.
Если показание прибора для испытуемого раствора превышает показание восьмого раствора
сравнения, то исходный раствор минерализата. приготовленный по 9.5.1. разбавляют первым раство­
ром сравнения, не содержащ им азот, до оптимальной для фотометрирования концентрации (оптиче­
ская плотность 0,2— 0.8).
Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение воды и реактивов аммиаком, исклю­
чая взятие навески.
9.6 О б работка ре зульта то в
9.6.1 Массовую долю азота в испытуемой пробе X. %. вычисляют по формуле
x = ( m - m 1)_1 0 0
ГП2 '
где т — содержание азота в навеске (в 100 см3 раствора), найденное по градуировочному графику, мг;
т , — содержание азота в 100 см3 раствора контрольного опыта, найденное по градуировочному
графику, мг;
т 2 — масса навески, мг.
Если исходный раствор минерализата перед испытанием был разбавлен, полученный результат
увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен исходный раствор.
Результаты вычисляют д о третьего десятичного знака. За окончательный результат испытания
принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний, которое окру­
гляют до второго десятичного знака
13

ГОСТ 13496.4— 2019
9.7 К о н тр о л ь т о ч н о с т и результатов
9.7.1 О ценку прецизионности результатов испытаний в условиях повторяемости и воспроизводи­
мости проводят в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6— 2003 (раздел 5).
9.7.2 П р и ем ле м о сть ре зульта то в и с п ы та н и й , п о л у ч е н н ы х в у с л о в и я х п о в то р я е м о сти (с х о ­
д и м о с ти )
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных независимых испытаний, получен­
ными одним и тем ж е методом на одной испытуемой пробе в одной и той же лаборатории одним и тем
ж е оператором на одном и том ж е экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени
при доверительной вероятности Р = 0,95 но должно превышать предела повторяемости (сходимос­
ти) г. %
г = 0 .0 3X + 0.03, (14)
где 0,03 — коэф фициент регрессии.
X — среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний. %:
0,03 — коэффициент.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемо­
сти, то испытание повторяют, начиная со взятия навески.
Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел по­
вторяемости. выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.
Допускается проведение испытания без параллельных определений массовой доли азота при на­
личии межгосударственного стандартного образца. Расхождение между среднеарифметическим зна­
чением результатов испытаний стандартного образца и его аттестованным значением, указанным в
свидетепьстве. не должно превышать допускаемого отклонения D. %
D = 0.047 • Ха1Т ♦ 0,055, (15)
где 0,047 — коэффициенты регрессии;
Ха1Т — аттестованное значение массовой доли азота в стандартном образце. %;
0,055 — коэффициент.
9.7.3 П р и ем ле м о сть ре зульта то в и с п ы та н и й , п о л у ч е н н ы х в у с л о в и я х в о с п р о и з в о д и м о с т и
Абсолютное расхождение между результатами двух отдельных испытаний, полученными одним
и тем же методом на одной испытуемой пробе в разных лабораториях разными операторами на раз­
личных экземплярах оборудования при доверительной вероятности Р = 0,95. не должно превышать
предела воспроизводимости R. %
R = 0.07X4-0,08. (16)
где 0,07 — коэф фициент регрессии;
X — среднеарифметическое значение результатов испытаний, полученных в двух лаборатори­
ях, %;
0,08 — коэффициент.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний, и в качестве окончатель­
ного может быть использовано их среднеарифметическое значение. Если это условие не соблюда­
ется, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ
ИСО 5725-6— 2003 (раздел 5).
Контрольные испытания проб и стандартных образцов проводят в двух параллельных испы­
таниях.
9.8 О ф о рм л е ни е результатов
Результат определения массовой доли азота в пробе, %, вычисленный по формуле (13). пред­
ставляют в виде
* ± Л а6с. (17)
где Да6с — граница абсолютной погрешности измерений. %. при доверительной вероятности Р = 0.95,
вычисленная по формуле
14

ГОСТ 13496.4— 2019
Д=бс = 0 0 3 9 Х + 0 046' (18)
где 0.039 — коэф фициент регрессии;
X — среднеарифметическое значение результатов двух параллельных испытаний. %;
0.046 — коэффициент.
9.9 Массовую долю азота в сухом вещество вычисляют по 8.5.3.
9.10 Массовую долю сырого протеина в испытуемой пробе вычисляют по 8.8.
15

ГОСТ 13496.4— 2019
УДК 636.085.3:006.354 МКС 65.120 С19
Ключевые слова: корма, комбикорма, комбикормовое сырье, массовая доля. азот, сырой протеин,
метод Къельдаля. минерализация, отгонка, титрование, фотометрия
БЗ 8—2019/129
Редактор В.Н. Шмельков
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор Е.Д.Дульнвва
Компьютерная верстка И.А. НалеОкиной
Сдано в набор 12.08.2019. Подписано в печать 04.09.2019. Формат 60*84’/g. Гарнитура Ариал.
Уел. печ. л. 2.32. Уч.-изд. л. 1.86.
Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта
Создано в единичном исполнении во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМо для комплектования Федерального
информационного фонда стандартов. 117418 Москва, Нахимовский пр-т. д. 31, к. 2.
wvAv.gostinfo.ru info@gostinfo.nj

П о пр авка к ГОСТ 13496.4— 2019 Корма, ком б и кор м а , к о м б и ко р м о в о е с ы р ь е . М етоды о п ре д ел е­
н и я с о д е р ж а н и я азота и с ы р о го пр отеи н а
В каком месте Напечатано Должно быть
Предисловие. Таблица согла­
сования
— Казахстан KZ Госстандарт
Республики Казахстан
(ИУС No 8 2020 г.)

П о пр а в ка к ГОСТ 13496.4— 2019 Корм а, ком б и кор м а , к о м б и ко р м о в о е с ы р ь о . М етод ы о п р е д е л е ­
н и я со д е р ж а н и я азота и с ы р о го пр отеи н а
В каком месте Напечатано Должно быть
Предисловие. Таблица согла­
сования
— Туркмения ТМ Главгосслужба
« Туркменстандартлары »
(ИУС No 1 2021 г.)
ÃÎÑÒ 13496.4-2019