ГОСТ R 56866-2016 Углеводороды газообразные и газы углеводородные сжиженные. Определение общего содержания серы методом ультрафиолетовой флуоресценции

Ф ЕДЕРАЛЬ НО Е АГЕН ТС ТВ О
ПО ТЕ Х Н И Ч Е С К О М У РЕГУЛИ РО ВАНИ Ю И М ЕТРОЛОГИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ Г О С Т Р
( СТАНДАРТ 5 6 8 6 6 —
V J РОССИЙСКОЙ
2016
ФЕДЕРАЦИИ
У Г Л Е В О Д О Р О Д Ы Г А З О О Б Р А З Н Ы Е
И Г А З Ы У Г Л Е В О Д О Р О Д Н Ы Е С Ж И Ж Е Н Н Ы Е
О пределение общ его содерж ания серы
м етодом у л ь тр а ф и о л е то в о й ф л уо ре сце н ц и и
И здание оф ици альн ое
М осква
С тан д ар тин ф ор м
2016
êðàñèâûå ñàëôåòêè

ГОСТ Р 56866—2016
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский
научно-исследовательский институт стандартизазии, материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ»)
на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регу­
лированию и метрологии от 25 февраля 2016 г. № 69-ст
4 Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 6667— 14 «Стандартный метод определения
общей серы в газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах ультрафиолетовой
флуоресценцией» (ASTM D 6667— 14 «Standard test method for determination of total volatile sulfur in
gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases by ultravioletfluorescence», IDT).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандар­
та АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5—2012 (подраздел 3.5).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандар­
тов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стан­
дарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8).
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на
1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный
текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стан­
дарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уве­
домление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя
«Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещают­
ся также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального
агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
© Стандартинформ, 2016
Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и рас­
пространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническо­
му регулированию и метрологии

ГОСТ Р 56866—2016
Содержание
1 Область применения......................................................................................................................................... 1
2 Нормативные с с ы л к и ...................................................................................................................................... 1
3 Сущность метода.............................................................................................................................................. 2
4 Назначение и применение.............................................................................................................................. 2
5 Аппаратура.........................................................................................................................................................2
6 Реактивы............................................................................................................................................................5
7 Источники опасности.........................................................................................................................................6
8 Отбор проб......................................................................................................................................................... 6
9 Подготовка оборудования.............................................................................................................................. 6
10 Калибровка и стандартизация......................................................................................................................7
11 Проведение испы таний.................................................................................................................................8
12 Вычисления...................................................................................................................................................... 8
13 Протокол испытаний...................................................................................................................................... 9
14 Контроль ка ч е ств а .........................................................................................................................................9
15 Прецизионность и смещение.........................................................................................................................9
Приложение Х1 (справочное) Мониторинг контроля ка че ства .................................................................11
Приложение Х2 (справочное) Рекомендации по эксплуатации и вопросам безопасности
...................12
Приложение ХЗ (справочное) Обеспечение безопасности...................................................................... 13
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных стандартов национальным стан­
дартам Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным
стандартам)............................................................................................................................14

ГОСТ Р 56866—2016
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
У ГЛ Е В О Д О Р О Д Ы ГА ЗО О Б Р А З Н Ы Е
И ГА ЗЫ У ГЛ Е В О Д О Р О Д Н Ы Е СЖ ИЖ ЕННЫ Е
О п р ед ел е н и е о б щ его с о д е р ж а н и я се р ы
м е тод о м у л ь т р а ф и о л е т о в о й ф л у о р е с ц е н ц и и
Gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gases.
Determination of total volatile sulfur by method of ultraviolet fluorescence
Дата введения — 2017—01—01
1 Область применения
1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения общего содержания летучей серы в
газообразных углеводородах и сжиженных углеводородных газах. Прецизионность метода была опре­
делена для содержания серы в газообразных углеводородах в диапазоне от 1 до 100 мг/кг и в сжиженных
углеводородных газах — в диапазоне от 1 до 196 мг/кг (примечание 1).
Примечание 1 — Оценка суммарного предела количественного определения, информация о стабиль­
ности проб и другая информация, полученная по результатам межлабораторных исследований прецизионности
метода, приведена в отчетах АСТМ1)’2).
1.2 Метод не позволяет определить соединения серы, которые не испаряются в условиях прове­
дения испытания.
1.3 Настоящий метод применим для определения общего содержания серы в сжиженных углево­
дородных газах при содержании галогенов менее 0,35 % масс.
1.4 Значения в единицах системы СИ считают стандартными.
1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопас­
ности, связанных с его использованием. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспече­
ние соответствующих мер безопасности и охраны здоровья и определяет целесообразность
применения законодательных ограничений перед его использованием. Подробное описание опасного
воздействия приведено в 3.1 и разделах 6 и 7.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
2.1 С та н д а р ты А С Т М 3)
АСТМ Д 1070 Стандартный метод определения относительной плотности газообразных топлив
(ASTM D 1070, Standard test methods for relative density of gaseous fuels)
АСТМ Д 1265 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов, ручной метод
(ASTM D 1265, Standard practice for sampling liquefied petroleum (LP) gases, manual method)
1> Подробные данные можно получить в ASTM International Headquarters при запросе отчета RR:D02-1506 в
службе поддержки клиентов по электронной почте service@astm.org.
2> Подробные данные можно получить в ASTM International Headquarters при запросе отчета RR:D02-1784 в
службе поддержки клиентов по электронной почте service@astm.org.
3> Уточнить ссылки на стандарты АСТМ можно на сайте АСТМ www.astm.org или в службе поддержки клиен­
тов АСТМ: service@astm.org. В информационном томе ежегодного сборника стандартов (Annual Book of ASTM
Standards) следует обращаться к сводке стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта.
Издание официальное
1

ГОСТ Р 56866— 2016
АСТМ Д 3700 Стандартная практика отбора проб сжиженных нефтяных газов с использованием
цилиндра с плавающим поршнем (ASTM D 3700, Standard practice for obtaining LPG samples using a
floating piston cylinder)
АСТМ Д 5287 Стандартная практика автоматического отбора проб газообразных топлив
(ASTM D5287, Standard practice for automatic sampling of gaseous fuels)
АСТМ Д 6299 Стандартная практика применения статистических методов контроля качества и
контрольных карт для оценки аналитических измерительных систем (ASTM D 6299, Standard practice for
applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement
system performance)
АСТМ Ф 307 Стандартная практика отбора проб сжатого газа для анализов (ASTM F 307,
Standard practice for sampling pressurized gas for gas analysis)
2.2 С та н д а р ты А с с о ц и а ц и и п е р е р а б о т ч и к о в газа (G P A )4)
ГПА 2166 Получение проб природного газа для анализов газовой хроматографией (GPA2166,
Obtaining natural gas samples for analysis by gas chromatography)
ГПА 2174 Получение проб жидких углеводородов для анализов газовой хроматографией
(GPA2174, Obtaining liquid hydrocarbon samples for analysis by gas chromatography)
3 Сущность метода
3.1 Пробу сжиженного углеводородного газа вводят нагреваемым краном-дозатором, соединен­
ным с нагреваемой расширительной камерой. Затем проба в газообразном состоянии подается в трубку
с высокой температурой для сжигания, в которой сера окисляется в насыщенной кислородом атмосфере
додиоксида серы (S 0 2). Воду, образующуюся при сжигании пробы, удаляют, а полученные газы подвер­
гают воздействию ультрафиолетового излучения. Диоксид серы поглощает энергию ультрафиолетово­
го излучения и переходит в возбужденное состояние. Флуоресценцию, испускаемую возбужденным
диоксидом серы (S 0 2*) при его возвращении в стабильное состояние регистрируют фотоэлектронным
умножителем, результирующий сигнал которого отражает содержание серы в пробе. (П р е д уп р е ж д е ­
ние — Избыточное ультрафиолетовое облучение может оказывать негативное воздействие на здо­
ровье оператора. Оператор должен быть защищен от воздействия прямого или рассеянного
ультрафиолетового излучения, особенно тщательно следует защищать глаза).
4 Назначение и применение
4.1 Наличие серы в сжиженных угле водородных газах, используемых в качестве топлива, приво­
дит к образованию оксидов серы SOx, вызывающих коррозию деталей двигателя и выхлопной системы.
Катализаторы некоторых процессов в нефтепереработке и химической очистке могут быть отравлены
сернистыми соединениями, присутствующими в исходном сырье. Настоящий метод можно использо­
вать для определения серы в исходном сырье, в товарной продукции, а также для определения соотве­
тствия требованиям регламентирующих органов.
5 Аппаратура
5.1 П ечь
Электрическая печь, обеспечивающая поддержание температуры (1075 ± 25) °С, достаточной для
пиролиза пробы и окисления серы до S 0 2.
5.2 Т р у б ка д л я с ж и га н и я
Кварцевая трубка для сжигания, обеспечивающая прямое введение пробы в нагретую окислитель­
ную зону печи. Трубка для сжигания должна иметь боковые отводы для введения кислорода и газа-носи­
теля. Зона окисления должна быть достаточно большой (см. рисунок 1) для обеспечения полного
сгорания пробы (см. 11.3). На рисунке 1 приведена типовая трубка для сжигания. Можно использовать
трубки другой формы, не снижающие прецизионность определения.
4) Доступны в Ассоциации переработчиков газа (GPA), 6526 Е. 60th St., Tulsa, OK 74145, USA.
2

ГОСТ Р 56866— 2016
1 — шаровое соединение 18/9; 2 — капилляр внутренним диаметром 6 мм и толщиной стенок 1 мм; 3 — внутренний диаметр
должен удерживать септу диаметром 12 мм
Рисунок 1 — Пример типовой кварцевой трубки для сжигания с прямым вводом пробы
5.3 К о н тр о л ь потока
Аппарат должен быть оснащен системой контроля потока, обеспечивающей поддержание посто­
янной скорости подачи кислорода и газа-носителя.
5.4 О суш ительная труб ка
Аппарат должен быть оснащен устройством для удаления водяного пара, образующегося при сжи­
гании пробы. Для этого применяют мембранную осушительную трубку или осушитель, использующий
эффект избирательного капиллярного удаления воды.
5.5 УФ ф л уо ре сц е н тн ы й детектор
Детектор для количественного определения содержания серы, обеспечивающий измерение излу­
чения диоксида серы при флуоресценции под воздействием ультрафиолетового излучения
5.6 С истема вво д а п р о б ы
Система ввода пробы состоит из нагреваемого крана-дозатора для проб в газообразном состоянии
и/или крана-дозатора для проб в жидком состоянии и нагреваемой расширительной камеры, соединен­
ной с входом в зону окисления (см. рисунок 2). Система продувается инертным газом-носителем и дол­
жна обеспечивать введение заданного количества анализируемого материала в зону окисления с
контролируемой и воспроизводимой скоростью примерно 30 мл/мин. На рисунке 3 приведен пример
такой системы.
3

ГО С Т Р 5 68 66 — 2016
1 — кислород для горения; 2 — пиролизная трубка; 3 — петля для ввода аргона/кислорода; 4 — септа; 5 — от системы ввода
пробы
Рисунок 2 — Пример установки для определения общей серы и крана-дозатора для ввода проб в газообразном
или жидком состоянии
4

ГО С Т Р 5 6 8 66 — 2 016
1 — выход газа; 2 — вход газа-носителя; 3 — выход сжиженного углеводородного газа (LPG); 4 — подача LPG; 5 — подача
газа; 6 — газ; 7 — LPG; 8 — смотровое окошко; 9 — петлевой дозатор для газа; 10 — соединения 1/8 дюйма; 11 — подача газа
в детектор; 12 — подача испаренного LPG в детектор; 13 — испарительная камера для LPG; 14 — зона нагревания; 15 — пет­
левой дозатор для LPG; 16 — соединения 1/16 дюйма
Рисунок 3 — Направление потоков в системе ввода пробы
5.7 Л е н т о ч н ы й с а м о п и с е ц
Можно использовать аналогичный электронный регистратор данных, интегратор или самопиш у­
щий прибор.
6 Реактивы
6.1 Ч и с т о т а р е а к т и в о в
Для испытаний следует использовать реактивы квалиф икации ч. д. а. Если нет других указаний,
предполагается, что все реактивы соответствуют специф икациям Комитета по аналитическим реакти­
вам Ам ериканского химического общ ества5). Можно использовать реактивы другой квалификации, если
установлено, что их чистота не снижает точность определения.
6.2 И н е р т н ы й га з
Применяют только аргон или гелий высокой степени чистоты не менее 99,998 % (для хроматогра­
фии или нулевого класса) с содержанием влаги не более 5 мг/кг (П р е д у п р е ж д е н и е — Аргон или гелий
может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1).
6.3 К и с л о р о д
Применяют кислород чистотой не менее 99,75 % (для хроматограф ии или нулевого класса) с
содержанием влаги не более 5 мг/кг, осушенный молекулярными ситами (П р е д у п р е ж д е н и е — Кисло­
род значительно ускоряет горение и может быть сжатым газом под высоким давлением, см. 7.1).
5) Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, American Chemical Society, Washington, D.C.
(Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества, Вашингтон, округ Колумбия). Пред­
ложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества, — см. Annular
Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а
также the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville,
MD (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник).
5

ГО С Т Р 5 6866— 2 01 6
6 .4 К а л и б р о в о ч н ы е с т а н д а р т ы
Используют имеющиеся в продаже сертиф ицированные калибровочные стандарты или калибро­
вочные газы, приготовленные с использованием сертиф ицированны х устройств с полупроницаемыми
трубками. В таблице 1 приведены источник серы и растворители, использованные при межлаборатор­
ных исследованиях (см. примечания 2 и 3).
Таблица 1 — Типовые стандартные материалы
Источник серы Растворитель
Диметилсульфид н- Бутан
Изобутан
Пропилен
Пропан
Примечание 2 — Можно использовать другие источники серы и растворители, если прецизионность и
точность метода не снижается.
Примечание 3 — Калибровочные стандарты следует периодически заменять и повторно сертифици­
ровать в зависимости от частоты использования и срока хранения. Калибровочные стандарты можно хранить при­
мерно от 6 до 12 мес.
6 .5 О б р а з ц ы к о н т р о л я к а ч е с т в а (Q C )
Предпочтительно использовать стабильные и представительные для исследуемых проб образцы
одного или нескольких газов или сжиженных углеводородны х газов.
7 Источники опасности
7.1 В настоящем методе используют высокие температуры, горючие углеводороды и газы под
высокими давлениями. Следует использовать контейнеры из материалов, пригодных для хранения и
транспортирования проб углеводородов под высоким давлением. С ледует соблю дать повышенные
меры безопасности при обращ ении с горючими материалами рядом с окислительной печью.
8 Отбор проб
8.1 Пробы отбираю т по АСТМ Ф 307, АСТМ Д 1265, АСТМ Д 3700, АСТМ Д 5287, ГПА 2174 или
ГПА 2166. Испытания проводят по возможности бы стро после отбора пробы, чтобы избежать потерь
серы или загрязнения в результате взаимодействия или контакта пробы с контейнером.
8.2 Если пробу испытывают не сразу, ее тщ ательно перемеш ивают в контейнере перед отбором
аликвоты пробы. Использование вы деленны х или специально обработанны х контейнеров для проб
может уменьш ить перекрестное загрязнение и повысить стабильность пробы.
9 Подготовка оборудования
9.1 Собирают аппарат и проверяют его герметичность в соответствии с инструкцией изготовителя.
9.2 Стандартные условия и правила настройки аппарата приведены в таблице 2.
Таблица 2 — Стандартные условия кондиционирования
Наименование Значение
Температура системы ввода пробы, °С 85 + 20
Скорость потока газа-носителя, мл/мин 25—30
Температура в печи, °С 1075 + 25
Скорость подачи кислорода в печь, мл/мин 375-450
Скорость введения кислорода, мл/мин 10—30
Скорость введения газа-носителя, мл/мин 130—160
Объем пробы в газообразном состоянии, мл 10—20
Объем пробы в жидком состоянии, мкп 15
6

ГОСТ Р 56866— 2016
9.3 Регулируютчувствительность аппарата, стабильность базовой линии и выполняют процедуры
обнуления в соответствии с инструкцией изготовителя.
10 Калибровка и стандартизация
10.1 Выбирают калибровочный диапазон по таблице 3 с учетом предполагаемого содержания
серы в анализируемых пробах, предпочтительно с использованием соединений серы и типа растворите­
ля, представительных для анализируемых проб (см. примечание 4). В таблице 3 приведены типовые
калибровочные диапазоны, при необходимости можно использовать более узкий калибровочный диапа­
зон, но прецизионность испытаний для более узких калибровочных диапазонов не установлена. Следует
убедиться, что используемые калибровочные стандарты берут в вилку содержание серы в
анализируемых пробах.
Примечание 4 — Количество используемых стандартов для конкретного диапазона может меняться.
Таблица 3 — Типовые калибровочные диапазоны серы и стандартные концентрации
Содержание серы, мг/кг
Диапазон I Диапазон II Диапазон III
Холостая проба Холостая проба Холостая проба
5 10 50
10 50 100
— 100 200
10.2 Соединяют контейнер с пробой под давлением с краном-дозатором в положении введения
пробы.
10.3 Количественное измерение вводимого материала получают путем заполнения дозирующей
петли крана-дозатора матрицей анализируемой пробы (см. таблицу 2 и примечания 5 и 6).
Примечание 5 — Введение пробы постоянного или аналогичного объемадля всех материалов, анали-
зируемыхв выбранном рабочем диапазоне, обеспечивает одинаковые условия сжигания и может упростить вычис­
ление результатов.
Примечание 6 — Можно использовать автоматическое введение пробы и устройство для ввода
образца.
10.3.1 Промывают дозирующую петлю достаточным объемом образца.
10.3.2 При визуальном обнаружении в пробе LPG пузырьков промывают дозирующую петлю и
еще раз заполняют новой порцией пробы.
10.4 Включают аппарат и вводят калибровочный стандарт в соответствии с инструкцией изготови­
теля.
10.5 Калибруют аппарат, используя один из нижеприведенных методов.
10.5.1 К а л и б р о в ка п о н е с к о л ь к и м то ч ка м
10.5.1.1 Если используют аппарат с программой внутренней калибровки, три раза анализируют
калибровочные стандарты и холостые пробы по 10.2— 10.4.
10.5.1.2 Калибруют аппарат в соответствии с инструкцией изготовителя в зависимости от содер­
жания серы (см. раздел 14). Полученный графикобычно представляет собой прямую линию. Работу сис­
темы при проведении испытаний следует проверять не реже одного раза вдень (см. примечание 7).
Примечание 7 — Можно использовать другие методы построения калибровочных кривых, если при
этом не снижается точность и прецизионность определения. Частоту калибровки можно определить с помощью
контрольных карт или других методов обеспечения качества/контроля качества.
10.5.2 К а л и б р о в ка п о о д н о й т о ч ке
10.5.2.1 Используют калибровочный стандарт по 6.4 с содержанием серы, близким к содержанию
серы в анализируемых пробах (отличающимся не более чем на +25 %).
10.5.2.2 Устанавливают нулевую линию прибора (пустой прибор) в соответствии с инструкциями
изготовителя путем проведения процедуры анализа без введения калибровочного стандарта.
7

ГОСТ Р 56866— 2016
10.5.2.3 Проводят измерение калибровочного стандарта не менее трех раз.
10.5.2.4 Вычисляют калибровочный коэффициент К в единицах счета на нанограмм серы (едини­
цы счета/нг S) в соответствии с 12.2.
11 Проведение испытаний
11.1 Образец для испытаний получают по процедуре раздела 8. Обычно содержание серы в пробе
должно быть меньше максимального и больше минимального значения для калибровочных стандартов,
использованных при калибровке.
11.2 Регистрируют отклик детектора для испытуемой пробы, используя одну из процедур по
10.2— 10.4.
11.3 Осматривают трубку для сжигания и другие детали системы прохождения потока для под­
тверждения полного окисления пробы.
11.3.1 При образовании твердых углеродистых отложений или копоти уменьшают объем пробы
и/или скорость введения пробы в печь.
11.4 О ч и стка и п о в т о р н а я к а л и б р о в к а
Очищают покрытые сажей и копотью детали в соответствии с инструкцией изготовителя. После
очистки или регулировки собирают прибор и проверяют его на герметичность. Перед проведением
повторных испытаний проводят калибровку прибора.
11.5 За результат испытания пробы принимают среднеарифметическое значение трех значений
отклика детектора.
11.6 Значения плотности, необходимые для вычислений, можно определить по АСТМ Д 1070 или
эквивалентным методом при температуре испытаний проб (см. примечание 8).
Примечание 8 — Плотность проб известного состава можно определять другим методом, не снижаю­
щим точность и прецизионность измерений.
12 Вычисления
12.1 При использовании прибора с программой внутренней калибровки вычисляют содержание
серы в пробе, мг/кг, по формуле
Содержание серы =
Gd
s
(1)
где G — содержание серы в пробе по показаниям прибора, мг/кг;
d — плотность стандартной смеси, г/мл;
s — плотность пробы, г/мл.
12.2 При калибровке прибора по одной точке калибровочный коэффициентам. 10.5.2.4) вычисля­
ют по формулам:
^ с ^ с д
ИЛИ
К =
4 = S c v
(3)
гдеЛс — интегрированное показание детектора для калибровочного стандарта, единицы счета;
Мс — масса введенного калибровочного стандарта, измеренная или вычисленная по введенному
объему и плотности, мг;
Scg — содержание серы в калибровочном стандарте, мл/кг;
Vc — объем введенного калибровочного стандарта, мкл;
Scv — содержание серы в калибровочном стандарте, мг/л.
Массу введенного калибровочного стандарта Мс, мг, вычисляют по следующей формуле
Мс = VDC, (4)
где V— объем введенного калибровочного стандарта, мкл;
Dc — плотность калибровочного стандарта при температуре измерения, г/мл.
8

ГОСТ Р 56866— 2016
12.2.1 Вычисляют среднеарифметическое значение калибровочного коэффициента К и проверя­
ют соответствие среднеквадратического отклонения допускаемым предельным значениям. Калибро­
вочный коэффициент следует вычислять ежедневно.
12.2.2 Вычисляют содержание серы, мг/кг, в пробе по формулам:
MKFg
или
S =
MKF,,
(6)
где Л — интегрированное показание датчика для пробы, единицы счета;
М — масса введенной пробы, измеренная или вычисленная по введенному объему и плотности, мг;
К — калибровочный коэффициент, единицы счета на нанограмм серы;
Fg — гравиметрический коэффициент разбавления, масса пробы/масса пробы плюс масса раствори­
теля, г/г;
Fv — объемный коэффициент разбавления, масса пробы/объем пробы плюс объем растворителя,
г/мл.
Массу введенной пробы М, мг, вычисляют по следующей формуле
М = VD, (7)
где V — объем введенной пробы, мкп;
D — плотность пробы при температуре испытания, г/мл.
13 Протокол испытаний
13.1 Для результатов испытаний, равных или более 10 мг/кг, в протоколе указывают содержание
серы с точностью до 1 мг/кг. Для результатов испытаний менее 10 мг/кг в протоколе испытаний указывают
содержание серы с точностью до 0,1 мг/кг. В протоколе испытаний также приводят обозначение настоя­
щего стандарта.
14 Контроль качества
14.1 После каждой калибровки или не реже одного раза в день при проведении испытаний (см.
11.5) проверяют рабочие характеристики прибора или процедуры испытаний, анализируя образцы QC
(см. 6.5).
14.1.1 Установленные в лаборатории протоколы QC/QA можно использовать для подтверждения
надежности результатов испытаний.
14.1.2 При отсутствии таких протоколов можно использовать систему контроля качества, приве­
денную в приложении Х1.
15 Прецизионность и смещение
15.1 Прецизионность и смещение установлены по результатам двух межлабораторных исследо­
ваний [см. сноски 1) и 2)].
15.2 П о в т о р я е м о с т ь
Расхождение результатов двух испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той
же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале в течение дли­
тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее
значение только в одном случае из двадцати:
для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кг
г= 0,1152Х; (8)
для LPG с содержанием серы в диапазоне от 1 мг/кг до 196 мг/кг
г= 0.2707.Х0’7, (9)
гд е Х — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний.
9

ГОСТ Р 56866— 2016
15.3 В о с п р о и з в о д и м о с т ь
Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными опера­
торами, работающими в разных лабораториях, на идентичном испытуемом материале в течение дли­
тельного времени при нормальном и правильном выполнении метода, может превышать следующее
значение только в одном случае из двадцати:
для газообразных углеводородов с содержанием серы в диапазоне от 1 до 100 мг/кг
R = 0,31 ЗОХ; (10)
для LPG с содержанием серы в диапазоне от 1 до 196 мг/кг
R = 2,3205-Х0’7, (11)
гд е Х — среднеарифметическое значение результатов двух испытаний.
15.4 С м ещ ение
Смещение для настоящего метода было изучено в 2000 г. при межпабораторных исследованиях
сертифицированных калибровочных стандартов, приготовленных гравиметрически, и образцов мате­
риалов и приведено в исследовательском отчете [см. сноску 1)]. В отчете указано, что полученные
результаты находятся в пределах повторяемости настоящего метода испытаний.
15.5 Примеры вышеуказанных оценок прецизионности для выбранных абсолютных значений X
приведены в таблице 4.
Таблица 4 — Повторяемость г и воспроизводимость R
Содержание серы, мг/кг
Повторяемость г Воспроизводимость R
Газообразные
углеводороды
LPG
Газообразные
углеводороды
LPG
1 0,1 0,3 0,3 2,3
5 0,6 0,8 1,6 7,2
25 2,9 2,6 7,8 22,0
50 5,8 4,2 16,0 36,0
100 12,0 6,8 31,0 58,0
150 N/A 9,0 N/A 77,0
196 N/A 11,0 N/A 93,0
10

Г О С Т Р 5 6 8 6 6 — 2 0 1 6
П ри л о ж е н и е Х1
(с п р а в о ч н о е )
Мониторинг контроля качества
Х1.1 Подтверждают рабочие характеристики прибора или процедуры испытаний проведением анализа
образцов QC.
Х1.2 Перед проведением мониторинга процедуры измерений пользователю данного метода испытаний
необходимо определить среднеарифметическое значение и контрольные пределы образца QC (см. АСТМ Д 6299 и
МНЛ 76)).
Х1.3 Регистрируют результаты испытаний образца QC и анализируют, используя контрольные карты или
другие статистически эквивалентные методы, для определения статуса статистического контроля процедуры испы­
таний (см. АСТМ Д 6299 и МНЛ 7). Исследуют статистические выбросы для определения основной причины несоот­
ветствия. По результатам данных исследований может потребоваться повторная калибровка аппарата.
Примечание Х1.1 — При отсутствии установленных требований в методе испытаний частоту анализа
образца QC можно определить по Х1.4.
Х1.4 Частота анализа образца QC зависит от значимости измеряемых параметров, требуемой стабильности
процесса испытаний и требований заказчика. Обычно образец QC анализируют каждый день при испытании обыч­
ных проб. Частоту анализа образца QC следует увеличить, если ежедневно испытывают большое количество обыч­
ных проб. Если при испытаниях получают статистически приемлемые результаты, то частоту анализа образца QC
можно снизить. Прецизионность испытаний образцовое следует периодически проверять по АСТМ Д 6299 и МНЛ 7.
Х1.5 По возможности регулярно используемый образец QC должен быть представительным для обычных
проб. Следует иметь достаточный запас однородного и устойчивого при хранении материала для приготовления
образцов QC в течение предполагаемого периода использования.
Х1.6 Подробная информация о методах контроля качества и использовании контрольных карт приведена в
АСТМ Д 6299 и МНЛ 7.
6> МНЛ 7 Руководство по представлению данных анализа контрольных карт (MNL 7, Manual on presentation of
data control chart analysis, 6th Ed., Section 3, ASTM International).
11

ГО С Т Р 5 6 8 66 — 201 6
Приложение Х2
(справочное)
Р е к о м е н д а ц и и п о э к с п л у а т а ц и и и в о п р о с а м б е з о п а с н о с т и
Х2.1 Перед вводом пробы готовят прибор для испытаний в соответствии с инструкцией изготовителя.
Х2.2 Краны в системе ввода пробы обычно остаются в положении ввода, за исключением периода проведе­
ния анализа.
Х2.3 После заполнения и стабилизации крана-дозатора вводят пробу, быстро переключают кран-дозатор в
положение ввода.
Х2.4 Кран-дозатор оставляют в положении ввода до завершения анализа (прибор возвращается к нулевой
линии и интегрирование заканчивается).
Х2.5 Время, необходимое для получения отклика детектора, зависит от типа используемой трубки для сжига­
ния, газа-носителя, объема пробы и/или содержания серы. Обычно требуется от 20 с до 1 мин (см. рисунок Х2.1).
Отклик
детектора
Рисунок Х2.1 — Типичный профиль ввода пробы
Х2.6 Потоки газа-носителя в системе ввода пробы можно использовать для управления процессами горения
пробы и характеристиками детектирования. Однако высокая скорость потока газа-носителя (выше 30 мл/мин)
может привести к неполному сгоранию пробы (сажеобразованию).
Х2.7 Позволяют сигналу прибора вернуться к нулевой линии перед вводом следующей пробы.
Х2.8 Используют пробоотборник, содержащий сжиженные углеводородные газы, под давлением (обычно
более 200 фунтов на квадратный дюйм), обеспечивающем подачу пробы в систему ввода без образования пузырь­
ков в подводящей системе и смотровом окошке.
Х2.9 Используют стандартные условия для газового потока (см. раздел 9 настоящего стандарта).
Х2.10 Перед устройством ввода пробы следует использовать фильтрующее устройство, позволяющее зна­
чительно продлить срок службы крана-дозатора и предотвратить засорение подводящей системы.
Х2.11 Точность испытаний при низком содержании серы можно повысить, используя сплавы, не содержащие
железа или сего низким содержанием, и/или инертные материалы.
Х2.12 Использование ленточного самописца или программного обеспечения с отображением пиков на дис­
плее обеспечивает настройку и нормальную эксплуатацию системы ввода пробы.
Х2.13 Качественные результаты получают, если калибровочные материалы совпадают с матрицей анализи­
руемых проб. Введение растворителей (при температуре окружающей среды) в качестве калибровочных стандар­
тов или проб недопустимо и может вызвать очень сильное закоксовывание деталей аппарата, что приведет к
недостоверным результатам анализа.
12

ГОСТ Р 56866—2016
П ри л о ж е н и е ХЗ
(с п р а в о ч н о е )
Обеспечение безопасности
Х3.1 Следует регулярно проверять герметичность и качество линии ввода пробы и фитингов, используемых
для соединения контейнера с системой ввода пробы для обнаружения утечек, обусловленных частым изгибом, ста­
рением или использованием.
Х3.2 Следует регулярно проверять герметичность и правильность работы фитингов и других устройств для
перемещения пробы и удаления газов.
ХЗ.З Г азообразные отходы отводят из системы ввода пробы таким образом, чтобы они не контактировали с
испытательным оборудованием и потенциальными источниками воспламенения.
Х3.4 Давление, обеспечивающее сохранность содержимого пробоотборников и подачу образца, как прави­
ло, не более 750 psig. Не следует превышать общее номинальное давление (900 psig) в системе ввода или подачи
пробы.
Х3.5 Следует использовать слабую или среднюю скорость продувки при заполнении пробоотборной петли
пробой.
Х3.6 После заполнения пробоотборной петли пробой давление должно стабилизироваться. Следует исполь­
зовать защищенное устройство для контроля пузырьков газа на линии, выводящей их из зоны источников воспламе­
нения, и обеспечивающее визуальное подтверждение при вводе проб постоянного объема.
Х3.7 После завершения отбора пробы рекомендуется контролируемое удаление газов или сброс давления в
линии подачи пробы.
Х3.8 После завершения анализа, когда краны-дозаторы находятся в положении ввода, для удаления остат­
ков пробы можно использовать подачу инертного газа в систему ввода пробы.
13

ГОСТ Р 56866—2016
П ри л о ж е н и е Д А
(с п р а в о ч н о е )
Сведения о соответствии ссылочных стандартов национальным стандартам
Российской Федерации (и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного стандарта Степень соответствия
Обозначение и наименование соответствующего
национального стандарта
АСТМ Д 1070— 03 (2010) —
*
АСТМ Д 1265— 11 —
*
АСТМ Д 3700— 14 —
*
АСТМ Д 5287— 08 —
*
АСТМ Д 6299— 13 —
*
АСТМ Ф 307— 13 —
*
ГПА2166 —
*
ГПА2174 —
*
* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать
перевод на русский язык данного стандарта.
14

ГОСТ Р 56866— 2016
УДК 665.723/.725:543.272.5:543.422.3-76:006.354 ОКС 75.160.20
Ключевые слова: газообразные углеводороды, сжиженные углеводородные газы, определение общего
содержания серы, метод ультрафиолетовой флуоресценции
15

Редактор Л.И. Нахимова
Технический редактор В.Н. Прусакова
Корректор М.В. Бучная
Компьютерная верстка А.Н. Золотаревой
Сдано в набор 22.03.2016. Подписано в печать 29.03.2016. Формат 60 х 8 4 ^ . Гарнитура Ариал.
Уел. печ. л. 2,32. Уч.-изд. л. 1,80. Тираж 35 экз. Зак. 887.
Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4.
www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru
ÃÎÑÒ Ð 56866-2016